Una matriu d'adjacència és una matriu quadrada que s'utilitza com una forma de representar relacions binàries.
Finalment, s'obté una matriu que representa el nombre d'arestes (relacions) entre cada parell de nodes (elements).
Hi ha una matriu d'adjacència única per a cada graf (sense considerar les permutacions de files o columnes), i viceversa.
La matriu d'adjacència per al graf de la figura ve donada per:
Hi ha altres formes de representar relacions binàries, com ara els parells ordenats o els grafs. Cada representació té les seves prestacions. En particular, la matriu d'adjacència és molt utilitzada en la programació informàtica, perquè la seva naturalesa binària i matricial calça perfecte amb la dels ordinadors. No obstant això, una persona normal i corrent se li farà molt més senzill comprendre una relació descrita mitjançant grafs, que mitjançant matrius d'adjacència. Una altra representació matricial per a les relacions binàries és la matriu d'incidència.
La relació entre un graf i el vector i valor propi de la seva corresponent matriu d'adjacència s'estudien en la teoria espectral de grafs .