Longifolen

Longifolen
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název	(1R,2S,7S,9S)-3,3,7-trimethyl-8-methylentricyklo[5.4.0.0^2,9]undekan
Sumární vzorec	C15H24
Vzhled	olejovitá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	475-20-7 16845-09-6 (-izomer)
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	207-491-2
PubChem	1796220
ChEBI	49282
SMILES	C[C@]12CCCC([C@@H]3[C@H]1CC[C@@H]3C2=C)(C)C
InChI	InChI=1S/C15H24/c1-10-11-6-7-12-13(11)14(2,3)8-5-9-15(10,12)4/h11-13H,1,5-9H2,2-4H3/t11-,12-,13+,15-/m1/s1
Vlastnosti
Molární hmotnost	204,35 g/mol
Teplota varu	254 °C (527 K) (94 kPa)
Hustota	0,928 g/cm^3
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Longifolen je kapalný uhlovodík vyskytující se jako výševroucí složka pryskyřic některých druhů borovic. Název je odvozen od borovice dlouholisté, ze které byl izolován.^[1]

Z chemického hlediska jde o tricyklický seskviterpen. Molekula je chirální, v přírodě je běžnější (+)-enantiomer, vyskytující se v borovicích i dalších vyšších rostlinách; jeho specifická rotace činí +42,73°. Opačný (-)-enantiomer (specifocká rotace −42,73°) se nachází v některých houbách a játrovkách.

Longifolen je také jednou ze dvou hlavních aromatických složek čaje lapsang souchong, do kterého se dostává z kouře z borovicového dřeva spalovaného v ohních při jeho přípravě.^[2]

Výskyt a příprava

Pryskyřice borovice dlouholisté (Pinus roxburghii, dříve Pinus longifolia) může obsahovat až 20 % longifolenu.^[3]

Laboratorní přípravou longifolenu se zabývalo několik článků.^{[4][5][6][7][8][9][10]}

Coreyova totální syntéza longifolenu
Coreyova totální syntéza longifolenu

Biosyntéza

Biosyntéza longifolenu začíná u farnesyldifosfátu (1) řetězcem kationtových polycyklizací. Odštěpením difosfátové skupiny a cyklizací alkenu vznikne meziprodukt 3, který po 1,3-hydridovém přesmyku vytváří molekulu 4. Po dvou dalších cyklizacích utvoří meziprodukt 6 1,2-přesmykem longifolen.

Biosyntéza longifolenu

Reakce

Longifolen reaguje s boranem za vzniku dilongifolylboranu, použitelného jako chirální hydroborační činidlo.^[11]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Longifolene na anglické Wikipedii.

1. Naffa, P.; Ourisson, G. Bulletin de la Société chimique de France, 1954, 1410
2. Shan-Shan Yao； Wen-Fei Guo； YI Lu； Yuan-Xun Jiang, "Flavor Characteristics of Lapsang Souchong and Smoked Lapsang Souchong,a Special Chinese Black Tea with Pine Smoking Process", Journal of Agricultural and Food Chemistry, Vol. 53, No.22, (2005)
3. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Příprava vydání Wiley-VCH. 1. vyd. [s.l.]: Wiley Dostupné online. ISBN 978-3-527-30385-4, ISBN 978-3-527-30673-2. DOI 10.1002/14356007.a27_267. (anglicky) DOI: 10.1002/14356007. 
4. E. J. Corey; Masaji Ohno; Rajat B. Mitra; Paul A. Vatakencherry. Total synthesis of longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1964, s. 478–485. DOI 10.1021/ja01057a039. 
5. John E. McMurry; Stephen J. Isse. Total synthesis of longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1972, s. 7132–7137. DOI 10.1021/ja00775a044. 
6. Robert A. Volkmann; Glenn C. Andrews; William S. Johnson. Novel Synthesis of Longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1975, s. 4777–4779. DOI 10.1021/ja00849a062. 
7. Wolfgang Oppolzer; Thierry Godel. A New and Efficient Total Synthesis of (.+-.)-longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1978, s. 2583–2584. DOI 10.1021/ja00476a071. 
8. Arthur G. Schultz; Salvador Puig. The Intramolecular Diene-Carbene Cycloaddition Equivalence and an Enantioselective Birch Reduction-Alkylation by the Chiral Auxiliary Approach. Total Synthesis of (.+-.)- and (−)-Longifolene. The Journal of Organic Chemistry. 1985, s. 915–916. DOI 10.1021/jo00206a049. 
9. Lei Boz; Alex G. Fallis. Direct total synthesis of (+)-longifolene via an intramolecular Diels-Alder strategy. Journal of the American Chemical Society. 1990, s. 4609–4610. DOI 10.1021/ja00167a10. 
10. Gregory Ho The Journal of Organic Chemistry] 2005, 70, 5139 -5143
11. Sukh De. Aspects of Longifolene chemistry. An example of another Facet of natural products chemistry. Accounts of Chemical Research. 1981, s. 82–88. DOI 10.1021/ar00063a004. 

Externí odkazy

• Totální syntézy longifolenu na SynArchive.com

Portály: Chemie