Octan molybdenatý

Octan molybdenatý
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický názevoctan molybdenatý
Ostatní názvydimer octanu molybdenatého, tetrakis(μ-(acetato-O:O'))dimolybden
Funkční vzorec(CH3COO)4Mo2
Sumární vzorecC8H12O8Mo2
Vzhledžlutá pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS14221-06-8
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)238-089-5
PubChem84269
SMILES[Mo-2]1234#[Mo-2]([O+]=C(C)O1)([O+]=C(C)O2)(OC(C)=[O+]3)OC(C)=[O+]4
InChIInChI=1S/4C2H4O2.2Mo/c4*1-2(3)4;;/h4*1H3,(H,3,4);;/q;;;;2*+2/p-4
Vlastnosti
Molární hmotnost428,10 g/mol
Teplota varurozkládá se
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
H-větyH315 H319
P-větyP222 P231 P235 P305+351+338 P422 P501
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Octan molybdenatý je organická sloučenina se vzorcem Mo2(O2CCH3)4. Jedná se o žlutou diamagnetickou pevnou látku, na vzduchu stálou, která se rozpouští v organických rozpouštědlech. Molekula této sloučeniny obsahuje čtvernou vazbu mezi atomy kovu.[1]

Struktura

[editovat | editovat zdroj]

Podobně jako mnohé další karboxylátové komplexy má Mo2(O2CCH3)4 lampionovitou strukturu.[2] Každý atom MoII v této molekule má 8 valenčních d-elektronů a je s druhým atomem spojen jednou vazbou σ, dvěma vazbami π, a jednou vazbou δ, čímž vzniká konfigurace vazebných elektronů σ2π4δ2; tyto vazby jsou tvořeny překryvy párů d orbitalů.[3] Na kovová centra jsou jako můstky navázány čtyři acetátové ligandy. Vazby Mo-O mezi atomy molybdenu a kyslíku mají délku 211,9 pm, vzdálenost Mo-Mo činí 209,34 pm.

Příprava

[editovat | editovat zdroj]

Mo2(O2CCH3)4 se připravuje reakcí hexakarbonylu molybdenu (Mo(CO)6) s kyselinou octovou; v průběhu přípravy se oddělují CO ligandy z karbonylu a molybden se oxiduje z Mo0 na MoII.[4][5]

2 Mo(CO)6 + 4 HO2CCH3 → Mo2(O2CCH3)4 + 12 CO + 2 H2

Vedlejšími produkty jsou trojjaderné klastry.[6]

V roce 1960 byla popsána reakce HO2CCH3 a Mo(CO)6. V této době nebyly známy sloučeniny se čtvernými vazbami mezi atomy kovů, autoři studie tak navrhli, že je Mo(O2CCH3)2 tetraedrický.[7][8] Tento předpoklad byl vyvrácen roku 1965.[9]

Použití

[editovat | editovat zdroj]

Mo2(O2CCH3)4 je meziproduktem přípravy dalších sloučenin molybdenu obsahujících čtverné vazby;[1] acetátové ligandy lze nahradit jinými a získat tak další komplexy, například [Mo2Cl8]4− a Mo2Cl4[P(C4H9)3]4.[1][10][11]

Reference

[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Molybdenum(II) acetate na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B., Angelici, R. J., Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry third edition, University Science Books: Mill Valley, CA, 1999, ISBN 0-935702-48-2
  2. ↑ Cotton, F. A.; Hillard, E.A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. Journal of the American Chemical Society, 2000, 122, 416-417 DOI:10.1021/ja993755i
  3. ↑ Blaudeau, J. P.; Pitzer, R. M. Ab Initio Studies of Ligand Effects on the Metal-Metal Bond in Dimolybdenum Complexes Journal of Physical Chemistry 1994, vol. 98, pp. 4575-4579
  4. ↑ Brignole, A. G.; Cotton, F. A., Rhenium and Molybdenum compounds containing quadruple compounds, Inorganic Syntheses 1972, volume 13, pp. 81-89 DOI:10.1002/9780470132449.ch15
  5. ↑ Pence, L. E.; Weisgerber, A. M.; Maounis, F.A.; Synthesis of Molybdenum-Molybdenum Quadruple Bonds, Journal of Chemical Education, 1999, vol. 76, 404-405
  6. ↑ Bino, A.; Cotton, F. A.; Dori, A.; Journal of the American Chemical Society 1981, vol. 103, pp. 243-244 A Aqueous New Chemistry of Organometallic, Trinuclear Cluster Compounds of Molybdenum
  7. ↑ Bannister, E.; Wikinson, G., Molybdenum(II) carboxylates, Society of Chemical Industry 1960, 319
  8. ↑ Stephenson, T. A.; Bannister, E.; Wilkinson, G. Molybdenum(II) Carboxylates Journal of the Chemical Society, 1964, pp. 2538 DOI:10.1039/JR9640002538
  9. ↑ D. Lawton, R. Mason The Molecular Structure of Molybdenum(II) Acetate Journal of the American Chemical Society 1965, vol 87, pp 921–922 DOI:10.1021/ja01082a046
  10. ↑ Tsai, Y. C.; Chen H. Z.; Chang, C. C.; Yu, J. K.; Lee, G. H.; Wang, Y.; Kuo, T. S. Journey from Mo-Mo Quadruple Bonds to Quintuple Bonds Journal of the American Chemical Society, 2009, 131, 12534-12535 DOI:10.1021/ja905035f
  11. ↑ Handa, M.; Mikuriya, M.; Kotera, T.; Yamada, K.; Nakso, T.; Matsumoto, H.; Kasuga, K. Linear Chain Compounds of Molybdenum(II) Acetate Linked by Pyazine, 4,4’-Bipyridine, and 1,4- Diazabicyclo[2.2.2]octane Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1995, 68, 2567-2572