Polysulfany

Polysulfany jsou anorganické sloučeniny s obecným vzorcem H₂S_x, kde x je větší než 1, i když disulfan (H₂S₂) se mezi ně občas nepočítá. Jsou to slabé kyseliny, jejich soli se nazývají polysulfidy. Byly izolovány polysulfany s dvěma až osmi propojenými atomy síry, delší řetězce byly pozorovány pouze v roztocích. H₂S₂ je bezbarvý, vyšší polysulfany jsou žluté, intenzita barvy roste s obsahem síry. I malé příměsi zásad způsobí rozklad těchto látek a z nádob, ve kterých se polysulfany přechovávají, musí být odstraněny pomocí kyselin.

V chemické literatuře se někdy termínem polysulfany označují všechny sloučeniny se skupinou (-S-)_n, tedy i organické polysulfany R₁(-S-)_nR₂.

Vlastnosti

Polysulfany jsou tepelně nestabilní a rozkládají se na H₂S a síru:

H₂S_n → H₂S + (n−1)/8 S₈

Tvorba polysulfidových iontů z S²⁻ a S má rovnováhu posunutou ve prospěch produktů:

S²⁻ + (n−1) S → S 2-
n ; ΔH= −ve

Okyselením polysulfidů vzniká sulfan a síra. Polysulfany se dají získat ponořením polysulfidu alkalického kovu do chlazené koncentrované kyseliny chlorovodíkové za vzniku směsi metastabilních polysulfanů ve formě žlutého oleje, z něhož se jednotlivé sloučeniny dají získat frakční destilací. Selektivnějšími způsoby přípravy jsou:

Na₂S_n + 2HCl → 2NaCl + H₂S_n (n=4–6)

S_nCl₂ + 2H₂S_m → 2HCl + H₂S_n+2m

Reakcí polysulfanů s chloridem sirnatým nebo sirným vznikají polychlorsulfany s dlouhými řetězci:

2 S Cl₂ + H₂S_n → 2 HCl + S_2+nCl₂

2 S₂Cl₂ + H₂S_n → 2 HCl +S_4+nCl₂

Reakcí se siřičitany se polysulfany rozkládají za vzniku thiosíranů a sulfanu:

(n−1)SO₃²⁻ + H₂S_n → (n−1)S₂O₃²⁻ + H₂S

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Polysulfane na anglické Wikipedii.