Bis(2-methoxyethyl)ether

Strukturformel
Allgemeines
Name	Bis(2-methoxyethyl)ether
Andere Namen	Diglyme Diglykoldimethylether Diglycoldimethylether Diethylenglycoldimethylether Diethylenglykoldimethylether DEGDME
Summenformel	C6H14O3
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 111-96-6 EG-Nummer 203-924-4 ECHA-InfoCard 100.003.568 PubChem 8150 ChemSpider 13839575 DrugBank DB02935 Wikidata Q865952
Eigenschaften
Molare Masse	134,18 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,94 g·cm^−3[1]
Schmelzpunkt	−64 °C[1]
Siedepunkt	160 °C[1]
Dampfdruck	2,24 hPa (20 °C)[1] 4,27 hPa (30 °C)[1] 7,77 hPa (40 °C)[1] 13,6 hPa (50 °C)[1]
Löslichkeit	mischbar mit Wasser[1]
Brechungsindex	1,4097 (20 °C)[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[3] ggf. erweitert[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 226​‐​360FD EUH: 019 P: 201​‐​210​‐​308+313[1]
Zulassungs­verfahren unter REACH	besonders besorgnis­erregend: fortpflanzungs­gefährdend (CMR)[4]; zulassungs­pflichtig[5]
MAK	DFG: 5 ml·m^−3 oder 28 mg·m^−3[1] Schweiz: 5 ml·m^−3 bzw. 27 mg·m^−3[6]
Toxikologische Daten	5400 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)[1]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Bis(2-methoxyethyl)ether, häufig als Diglyme (von Diglycoldimethylether) abgekürzt, ist ein hochsiedendes organisches Lösungsmittel. Es ist ein Ether von Diethylenglykol.

Darstellung und Gewinnung

Die Herstellung von Diglyme erfolgt durch eine katalytische Umsetzung von Ethylenoxid mit Dimethylether. Eine weitere Synthesemöglichkeit ist die Williamson-Reaktion von Diethylenglycolmonomethylether mit Methylchlorid.^[7]

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Diglyme ist eine klare, farblose Flüssigkeit, die bei Normaldruck bei 162 °C siedet.^[8] Die molare Verdampfungsenthalpie beträgt 45,4 kJ·mol⁻¹.^[9] Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,87223, B = 1922,137 und C = −38,063 im Temperaturbereich von 286 bis 433 K.^[10] Der Schmelzpunkt liegt bei −64 °C, wo die molare Schmelzenthalpie 17,78 kJ·mol⁻¹ beträgt.^[11] Die Wärmekapazität beträgt bei 25 °C 279,84 J·mol⁻¹·K⁻¹ bzw. 2,08 J·g⁻¹·K⁻¹.^[12] Die Verbindung ist mischbar mit Wasser, Alkoholen und Diethylether.

Chemische Eigenschaften

Die Verbindung neigt in Gegenwart von Luft bzw. Sauerstoff zur Peroxidbildung. Bei Temperaturen ab 150 °C erfolgt eine langsame Zersetzung.^[7]

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Diglyme bildet entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt von 51 °C.^[1] Der Explosionsbereich liegt zwischen 1,3 Vol.‑% (72 g/m³) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 17,4 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).^[1] Eine Korrelation der Explosionsgrenzen mit der Dampfdruckfunktion ergibt einen unteren Explosionspunkt von 50 °C.^[1] Die Zündtemperatur beträgt 190 °C.^[1] Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T4.

Verwendung

Ein von Diglyme chelatisiertes Lithium-Kation

Diglyme wird hauptsächlich dazu genutzt, um als Lösungsmittel in organischen Reaktionen kleine Kationen zu chelatisieren, so dass die Anionen reaktiver werden. Dadurch können beispielsweise Grignard-Reaktionen schneller und effektiver durchgeführt werden. Es dient auch als Azeotropdestillationsmittel oder Schleppmittel und ist in Dieselkraftstoffen enthalten.^[1]

Sicherheitshinweise und gesetzliche Regelungen

Bis(2-methoxyethyl)ether wurde im Dezember 2011 aufgrund seiner Einstufung als reproduktionstoxisch (Reprod. 1B) in die Kandidatenliste der besonders besorgniserregenden Stoffe (Substance of very high concern, SVHC) aufgenommen.^[4] Danach wurde Bis(2-methoxyethyl)ether im August 2014 in das Verzeichnis der zulassungspflichtigen Stoffe mit dem Ablauftermin für die Verwendung in der EU zum 22. August 2015 aufgenommen.^[5][13]

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Diglykoldimethylether in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 22. Mai 2020. (JavaScript erforderlich)
2. David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-168.
3. Eintrag zu Bis(2-methoxyethyl) ether im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
4. Eintrag in der SVHC-Liste der Europäischen Chemikalienagentur, abgerufen am 25. September 2014.
5. Eintrag im Verzeichnis der zulassungspflichtigen Stoffe der Europäischen Chemikalienagentur, abgerufen am 25. September 2014.
6. Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 111-96-6 bzw. Bis(2-methoxyethyl)ether), abgerufen am 2. November 2015.
7. Eintrag zu Diethylenglycol-dimethylether. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 23. Mai 2020.
8. Wallace, W.J.; Mathews, A.L.: Density, Refractive Indices, Molar Refractions, and Viscosities of Diethylene Glycol Dimethyl Ether-Water Solutions at 25 C in J. Chem. Eng. Data 9 (1964) 267–268.
9. Li, Dan; Fang, Wenjun; Xie, Wenjie; Xing, Yan; Guo, Yongsheng; Lin, Ruisen: Measurements on Vapor Pressure and Thermal Conductivity for Pseudo-binary Systems of a Hydrocarbon Fuel with Ethylene and Diethylene Glycol Dimethyl Ethers in Energy & Fuels 23 (2009) 794–798, doi:10.1021/ef8007163.
10. Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022.
11. Domalski, E.S.; Hearing, E.D.: Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase. Volume III in J. Phys. Chem. Ref. Data 25 (1996) 1–525, doi:10.1063/1.555985.
12. Villamanan, M.A.; Casanova, C.; Roux-Desgranges, G.; Grolier, J.-P.E.: Thermochemical behavior of mixtures of n-alcohol + aliphatic ether: heat capacities and volumes at 298.15 K in Thermochim. Acta 52 (1982) 279–283.
13. Verordnung (EU) Nr. 895/2014