Chrom(II)-acetat

Kristallstruktur
_ Cr 0 _ C0 _ O^2−0 _ H^+
Allgemeines
Name	Chrom(II)-acetat
Verhältnisformel	C8H16Cr2O10
Kurzbeschreibung	hellbrauner Feststoff (wasserfrei)[1] roter Feststoff (Hydrat)[2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 628-52-4 14976-80-8 (Hydrat) EG-Nummer (Listennummer) 695-958-5 ECHA-InfoCard 100.224.848 PubChem 120304 Wikidata Q419517
Eigenschaften
Molare Masse	376,20 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest[2]
Dichte	1,79 g·cm^−3[3]
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser[4] und Ether[5], löslich in heißem Wasser wenig löslich in Ethanol[5]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] keine GHS-Piktogramme H- und P-Sätze H: keine H-Sätze P: keine P-Sätze
Toxikologische Daten	11260 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)[2]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Chrom(II)-acetat ist eine chemische Verbindung des Chroms aus der Gruppe der Acetate. Es wird meist als dimeres Dihydrat mit der Konstitutionsformel ${\displaystyle {\ce {[Cr(CH3COO)2]2 . 2 H2O}}}$ gewonnen. Es besteht also aus zwei Chrom(II)-ionen, vier Acetatresten sowie zwei Molekülen Wasser.

Geschichte

Die Verbindung wurde erstmals 1844 in einer Arbeit von Eugene Peligot erwähnt, der bemerkte, dass aus blauen Lösungen von Chrom(II)-Verbindungen bei Zugabe von Kalium- oder Natriumacetat rote transparente Kristalle ausfielen, die sich an Luft schnell zersetzten. Erst 1950 wurde man jedoch auf die unterschiedliche Bindungsart gegenüber anderen Chrom(II)-Salzen aufmerksam. 1953 entdeckte man, dass die Verbindung isomorph zu Kupfer(II)-acetat-hydrat ist.^[6]

Gewinnung und Darstellung

Chrom(II)-acetat kann durch Reaktion einer Chrom(II)-Verbindung (z. B. Chrom(II)-chlorid) mit Natriumacetat gewonnen werden.^[7]

${\displaystyle {\ce {2 CrCl2 + 4 CH3COONa + 2 H2O -> [Cr(CH3COO)2]2 . 2 H2O + 4 NaCl}}}$

Bei Trocknung des Hydrates bei 100 °C über Phosphor(V)-oxid bildet sich das Anhydrat.^[3]

Eigenschaften

Chrom(II)-acetat ist als dimeres Dihydrat ein diamagnetischer roter Feststoff mit monokliner Kristallstruktur.^[8][2] Bei diesem bilden die beiden Chromatome zwischen sich eine für Metalle sehr ungewöhnliche Vierfachbindung (eine σ-, zwei π und eine δ Elektronenbindung^[4]) aus. Diese kann mit den vier ungepaarten Elektronen der Chrom(II)-ionen erklärt werden, wobei die Acetatreste den Komplex stabilisieren. Der Bindungsabstand zwischen den Chromionen ist mit 2,362 Å sehr kurz.^[7]

Es ist trocken an Luft nur einige Stunden, unter Stickstoff unbegrenzt haltbar. Die Trocknung über Phosphorpentoxid bei 100 °C führt zur Abgabe des komplex gebundenen Kristallwassers unter Farbänderung nach Braun und Steigerung der Luftempfindlichkeit.^[5]

Verwendung

Chrom(II)-acetat wird als Reduktionsmittel bei organischen Synthesen verwendet.^[9]

Es kann auch zur Herstellung anderer Chrom(II)-Salze und zur Entfernung von Sauerstoff bei Gasanalysen verwendet werden.^[3]

Einzelnachweise

1. L. R. Ocone and B. P. Block: Anhydrous chromium(II) acetate, chromium(II) acetate 1-hydrate, and bis(2,4-pentandionato)chromium(II). In: Henry F. Holtzclaw, Jr. (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 8. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1966, S. 125–132 (englisch). 
2. Datenblatt Chromium(II) acetate, dimer monohydrate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 25. Mai 2017 (PDF).
3. Dale L. Perry: Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition. Taylor & Francis US, 2011, ISBN 1-4398-1461-9, S. 478 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
4. Arnold Frederic Holleman, Egon Wiberg, Nils Wiberg: Holleman-Wiberg's Inorganic Chemistry. Academic Press, 2001, ISBN 0-12-352651-5, S. 1380 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
5. Georg Brauer: Handbuch der präparativen anorganischen Chemie. 3., umgearb. Auflage. Band 3. Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1511. 
6. F. Albert Cotton, Carlos A. Murillo, Richard A. Walton: Multiple Bonds between Metal Atoms. Springer, 2005, ISBN 0-387-25084-0, S. 10 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
7. Uwe Böhme: Chemie für Ingenieure für Dummies. John Wiley & Sons, 2012, ISBN 3-527-70682-8, S. 276 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
8. David R. Lide: CRC Handbook of Chemistry and Physics 2012-2013. CRC Press, 2012, ISBN 1-4398-8049-2, S. 4–58 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
9. Hans Kricheldorf R. Kricheldorf, Oskar Nuyken, Graham Swift: Handbook of Polymer Synthesis: Second Edition. CRC Press, 2005, ISBN 0-8247-5473-5, S. 816 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).