Methamidophos

Strukturformel
Strukturformel ohne Angabe der Stereochemie
Allgemeines
Name	Methamidophos
Andere Namen	Thiophosphorsäure-O,S-dimethylesteramid O,S-Dimethylamidothiophosphat Tamaron
Summenformel	C2H8NO2PS
Kurzbeschreibung	farbloser Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 10265-92-6 EG-Nummer 233-606-0 ECHA-InfoCard 100.030.538 PubChem 4096 DrugBank DB14972 Wikidata Q421055
Eigenschaften
Molare Masse	141,13 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,27 g·cm^−3[2]
Schmelzpunkt	44,9 °C[2]
Siedepunkt	Zersetzung[2]
Löslichkeit	sehr leicht löslich in Wasser (> 2000 g·l^−1 bei 20 °C)[2] löslich in Alkoholen und Ketonen[1] wenig löslich in Ether[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[4] ggf. erweitert[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 300+310+330​‐​400 P: 260​‐​262​‐​280​‐​301+330+331+310​‐​302+352+310​‐​304+340+310[2]
Toxikologische Daten	7,5 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)[2] 118 mg·kg^−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)[2]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Methamidophos ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Thiophosphorsäureamide und ein Organophosphat-Insektizid.

Stereoisomerie

Da Methamidophos ein Stereozentrum am Phosphoratom enthält, gibt es zwei Stereoisomere, die sich wie Bild und Spiegelbild verhalten, das (R)-Enantiomer und das (S)-Enantiomer. Als Insektizid wird das Racemat – ein 1:1-Gemisch aus dem (R)-Enantiomer und dem (S)-Enantiomer – eingesetzt.

Gewinnung und Darstellung

Methamidophos wird ausgehend von Dimethylphosphordithiosäure (DMPA) hergestellt, welches zu O,O-Dimethylchlorthiophosphat (DMPCT) chloriert wird. Dieses reagiert mit Ammoniak und danach mit entweder Dimethylsulfat oder Methyliodid zum Endprodukt.^[5]

Eigenschaften

Methamidophos ist eine farblose kristalline Substanz. Das technische Produkt (etwa 73 % Reinheit) bildet gelbliche bis farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt unter 40 °C.^[1] Bei Erhitzung zersetzt sich die Verbindung ohne zu sieden.^[2]

Verwendung

Methamidophos ist ein 1964 von Bayer und 1965 von der Chevron Research Company patentiertes und 1969 eingeführtes systemisch wirkendes Insektizid und Akarizid mit breitem Wirkungsspektrum in zahlreichen Kulturen.^[6][3] Es wird in China in großer Menge beim Anbau von Reis verwendet.^[7]

Zulassung

In den Staaten der EU und in der Schweiz sind keine Pflanzenschutzmittel mit diesem Wirkstoff zugelassen.^[8] Das Europäische Arzneibuch legt als Grenzwert für Methamidophos-Rückstände in pflanzlichen Drogen 0,05 mg·kg⁻¹ fest.^[9]

Sicherheitshinweise

Methamidophos zeigte eine sehr hohe akute Toxizität: LD₅₀ (Ratte, oral): 7,5 mg/kg Körpergewicht; LD₅₀ (Ratte, dermal): 69 mg/kg Körpergewicht; LC₅₀ (inhalativ Ratte) 0,063 mg/l Luft (4h). In Tests an Ratten wurden die typischen klinischen Symptome (Speichel- und Tränenfluss, Atemnot, Zuckungen, Krämpfe) einer Cholinesterase-Hemmung beobachtet. Es erwies sich jedoch als nicht haut- und augenreizend und als nicht hautsensibilisierend.^[10]

Einzelnachweise

1. Methamidophos. In: Decision Guidance Documents: Methamidophos - Methyl parathion - Monocrotophos - Parathion - Phosphamidon. Operation of the PIC procedure for pesticides included because of their acute hazard classification and concern as to their impact on human health under conditions of use in developing countries. Food and Agriculture Organization of the United Nations, 1997, abgerufen am 22. Januar 2012 (englisch). 
2. Eintrag zu Methamidophos in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 9. Januar 2019. (JavaScript erforderlich)
3. Health and Safety Guide (HSG) für Methamidophos, abgerufen am 1. Dezember 2014.
4. Eintrag zu Methamidophos im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
5. Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1853-6, S. 380 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
6. Morifusa Eto: Organophosphorus Pesticides. CRC Press, 2018, ISBN 978-1-351-08375-1, S. 264 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
7. International Development Research Center (Memento vom 10. Mai 2005 im Internet Archive)
8. Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Methamidophos in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands, abgerufen am 26. März 2016.
9. Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 433. 
10. BGVV: Kurzbewertung von Methamidophos (PDF; 22 kB), Stand Mai 2002.