Trimethylolpropanphosphit

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trimethylolpropanphosphit
Andere Namen	4-Ethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octan
Summenformel	C6H11O3P
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	212-523-3
ECHA-InfoCard	100.011.385
PubChem	13210
ChemSpider	12655
Wikidata	Q7842218
Eigenschaften
Molare Masse	162,12 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	56 °C
Siedepunkt	100 °C (8 mmHg)
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser; löslich in Methanol;
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Gefahr
H- und P-Sätze	H: 300‐311
	P: 264‐280‐361+364‐301+310+330‐302+352+312‐501
Toxikologische Daten	8,39 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral); 929 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal);
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Trimethylolpropanphosphit ist ein organischer Ester aus der Gruppe der Phosphite mit Trimethylolpropan als Alkoholkomponente.

Herstellung

Trimethylolpropanphosphit kann durch Reaktion von Trimethylolpropan mit Phosphortrichlorid hergestellt werden.^[2]^[3] Eine Alternative ist die Umesterung anderer Phosphite wie Trimethylphosphit oder Triethylphosphit mit Trimethylolpropan.^[3]

Eigenschaften und Reaktionen

Aufgrund ihrer bicyclischen Struktur wird die Verbindung auch als ein Käfigphosphit bezeichnet.^[4] Es ist an der Luft stabil gegen Oxidation, wird aber sehr leicht hydrolysiert.^[3]

Trimethylolpropanphosphit bindet als Ligand an diverse Übergangsmetalle und bildet Komplexe aus. So ergibt die Reaktion mit Tetrairidiumdodecacarbonyl einen Komplex mit Iridium als Zentralatom.^[5] Analog sind auch Komplexe mit Rhodium, durch Reaktion mit Dirhodiumtetraacetat,^[6] und mit Titan^[4] bekannt. Es eignet sich auch als Ligand für Palladium für katalytische Anwendungen. So wird beispielsweise die Addition von Bor-Silicium-Verbindungen an Alkine katalysiert.^[7]

Durch Reaktion mit Ozon bei niedrigen Temperaturen bildet Trimethylolpropanphosphit ein Phosphitozonid,^{[S 1]} das sich als Syntheseäquivalent für Singulett-Sauerstoff eignet.^[2]

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j Eintrag zu Trimethylolpropane Phosphite, >94% bei TCI Europe, abgerufen am 14. November 2024.
↑ ^a ^b Anton Dimitrov, Konrad Seppelt: The Crystal Structure of a Phosphite Ozonide, C₂H₅C(CH₂O)₃PO₃. In: European Journal of Inorganic Chemistry. Band 2001, Nr. 8, August 2001, S. 1929–1932, doi:10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1929::AID-EJIC1929>3.0.CO;2-8.
↑ ^a ^b ^c William S. Wadsworth, William D. Emmons: Bicyclic Phosphites. In: Journal of the American Chemical Society. Band 84, Nr. 4, Februar 1962, S. 610–617, doi:10.1021/ja00863a022.
↑ ^a ^b Lothar Stahl, Wimonrat Trakarnpruk, Jeffrey W. Freeman, Atta M. Arif, Richard D. Ernst: Synthesis, Structure, and Binding of the Open Titanocene-Cagephosphite Complex Ti(2,4-C₇H₁₁)₂[P(OCH₂)₃CC₂H₅]: Further Implications for Phosphite Cone Angles. In: Inorganic Chemistry. Band 34, Nr. 7, März 1995, S. 1810–1814, doi:10.1021/ic00111a031.
↑ Karl Dahlinger, Fernando Falcone, Anthony J. Poe: Steric and electronic effects in associative substitution reactions of dodecacarbonyltetrairidium. In: Inorganic Chemistry. Band 25, Nr. 15, Juli 1986, S. 2654–2658, doi:10.1021/ic00235a033.
↑ E. E. Nifantyev, A. T. Teleshev, L. F. Popov, V. A. Polyakov: 4-ETHYL-2,6,7-TRIOXA-1-PHOSPHABICYCLO[2.2.2]OCTANE IN COMPLEXING WITH DIRHODIUM(II) TETRAACETATE. In: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. Band 103, Nr. 1-4, Juni 1995, S. 253–257, doi:10.1080/10426509508027384.
↑ Anton Dimitrov, Konrad Seppelt: The Crystal Structure of a Phosphite Ozonide, C₂H₅C(CH₂O)₃PO₃. In: European Journal of Inorganic Chemistry. Band 2001, Nr. 8, August 2001, S. 1929–1932, doi:10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1929::AID-EJIC1929>3.0.CO;2-8.

Anmerkungen

↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 4-Ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octanozonid: CAS-Nr.: 58594-17-5, PubChem: 102070602, Wikidata: Q131183730.

[TCI-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j Eintrag zu Trimethylolpropane Phosphite, >94% bei TCI Europe, abgerufen am 14. November 2024.

[:0-2] Anton Dimitrov, Konrad Seppelt: The Crystal Structure of a Phosphite Ozonide, C₂H₅C(CH₂O)₃PO₃. In: European Journal of Inorganic Chemistry. Band 2001, Nr. 8, August 2001, S. 1929–1932, doi:10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1929::AID-EJIC1929>3.0.CO;2-8.

[:1-3] William S. Wadsworth, William D. Emmons: Bicyclic Phosphites. In: Journal of the American Chemical Society. Band 84, Nr. 4, Februar 1962, S. 610–617, doi:10.1021/ja00863a022.

[:2-4] Lothar Stahl, Wimonrat Trakarnpruk, Jeffrey W. Freeman, Atta M. Arif, Richard D. Ernst: Synthesis, Structure, and Binding of the Open Titanocene-Cagephosphite Complex Ti(2,4-C₇H₁₁)₂[P(OCH₂)₃CC₂H₅]: Further Implications for Phosphite Cone Angles. In: Inorganic Chemistry. Band 34, Nr. 7, März 1995, S. 1810–1814, doi:10.1021/ic00111a031.

[5] Karl Dahlinger, Fernando Falcone, Anthony J. Poe: Steric and electronic effects in associative substitution reactions of dodecacarbonyltetrairidium. In: Inorganic Chemistry. Band 25, Nr. 15, Juli 1986, S. 2654–2658, doi:10.1021/ic00235a033.

[6] E. E. Nifantyev, A. T. Teleshev, L. F. Popov, V. A. Polyakov: 4-ETHYL-2,6,7-TRIOXA-1-PHOSPHABICYCLO[2.2.2]OCTANE IN COMPLEXING WITH DIRHODIUM(II) TETRAACETATE. In: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. Band 103, Nr. 1-4, Juni 1995, S. 253–257, doi:10.1080/10426509508027384.

[7] Anton Dimitrov, Konrad Seppelt: The Crystal Structure of a Phosphite Ozonide, C₂H₅C(CH₂O)₃PO₃. In: European Journal of Inorganic Chemistry. Band 2001, Nr. 8, August 2001, S. 1929–1932, doi:10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1929::AID-EJIC1929>3.0.CO;2-8.

[8] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 4-Ethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octanozonid: CAS-Nr.: 58594-17-5, PubChem: 102070602, Wikidata: Q131183730.

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