Bis(benceno)cromo

Bis(benceno)cromo
Nombre IUPAC
bis(η^6-benceno)cromo (0)
General
Fórmula semidesarrollada	(C6H6)2Cr
Fórmula estructural
Fórmula molecular	C12H12Cr
Identificadores
Número CAS	1271-54-1[1]​
Número RTECS	GB5850000
ChemSpider	9107919
PubChem	11984611
InChI InChI=InChI=1S/2C6H6.Cr/c2*1-2-4-6-5-3-1;/h2*1-6H;/q;-6; Key: IWCQVOVBDXJJDF-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	Cristales marrón oscuros
Masa molar	20 822 g/mol
Punto de fusión	284/−285 °C (557/−12 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	insoluble
Momento dipolar	0 D
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El bis(benceno)cromo es un compuesto organometálico de cromo de fórmula (C₆H₆)₂Cr. Este sólido volátil, marrón oscuro, se clasifica dentro de los denominados compuestos sándwich. Además, a diferencia del cromoceno, el bis(benceno)cromo (0) si que cumple la regla de los 18 electrones.

Síntesis

La sustancia es sensible al aire y su síntesis requiere técnicas de atmósfera inerte o simplemente trabajar en ausencia de aire. Fue preparado en primer lugar por Hafner y Fischer por la reacción del CrCl₃, con aluminio, y benceno, en presencia de AlCl₃. Este llamado método de Friedel-Crafts reductor fue iniciado por Ernst Otto Fischer y sus alumnos.^[2]​^[3]​ El producto de la reacción es de color amarillo, y corresponde al [Cr(C₆H₆)₂]⁺, que luego se reduce al complejo neutro de bis(benceno)cromo (0). Las ecuaciones idealizadas para la síntesis son:

${\displaystyle \mathrm {CrCl_{3}+{\frac {2}{3}}\ Al+\ AlCl_{3}+2\ C_{6}H_{6}\longrightarrow } }$${\displaystyle \mathrm {[Cr(C_{6}H_{6})_{2}]AlCl_{4}+{\frac {2}{3}}\ AlCl_{3}} }$

${\displaystyle \mathrm {[Cr(C_{6}H_{6})_{2}]AlCl_{4}+{\frac {1}{2}}\ Na_{2}S_{2}O_{4}\longrightarrow } }$${\displaystyle \mathrm {[Cr(C_{6}H_{6})_{2}]+NaAlCl_{4}+SO_{2}} }$

En resumen, la reacción se esquematiza en la siguiente figura:

Compuestos estrechamente relacionados con el [Cr(C₆H₆)₂]⁺ habían sido preparados muchos años antes del trabajo de Fischer por Franz Hein, por la reacción de bromuro de fenilmagnesio y CrCl₃.^[4]​ La reacción de Hein ofrece complejos sándwich catiónicos que contienen bi-y terfenilo, que desconcertó a los químicos hasta el avance de Fischer y Hafner,^[5]​ y, por tanto Hein había descubierto sin saberlo, complejos sándwich medio siglo por delante del descubrimiento del ferroceno. Fischer y Seus pronto prepararon el [Cr(C₆H₅-C₆H₅)₂]⁺ de Hein.^[6]​^[7]​ Para ilustrar la rapidez de esta investigación, la misma edición de Chemische Berichte también describe el complejo pero con Mo (0) en vez de Cr (0).^[8]​

Referencias

1. Número CAS
2. King, R. B. Organometallic Syntheses. Volume 1 Transition-Metal Compounds; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8
3. Elschenbroich, C.; Salzer, A. "Organometallics : A Concise Introduction" (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
4. Seyferth, D. (2002). «Bis(benzene)chromium. 1. Franz Hein at the University of Leipzig and Harold Zeiss and Minoru Tsutsui at Yale». Organometallics 21 (8): 1520-1530. doi:10.1021/om0201056. 
5. Seyferth, D. (2002). «Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others». Organometallics 21 (14): 2800-2820. doi:10.1021/om020362a. 
6. Fischer, E. O; Seus, D. (1956). «Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI». Chemische Berichte 89 (8): 1809-1815. doi:10.1002/cber.19560890803. 
7. Hein, F. (1956). «Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von E. O. Fischer und D. Seus». Chemische Berichte 89 (8): 1816-1821. doi:10.1002/cber.19560890804. 
8. Fischer, E. O.; Stahl, H.-O. (1956). «Di-benzol-molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V». Chemische Berichte 89 (8): 1805-1808. doi:10.1002/cber.19560890802.