Rosenmund-pelkistys

Yleinen esimerkki Rosenmund-pelkistyksestä

Rosenmund-pelkistys on kemiallinen reaktio, jossa happokloridi pelkistetään katalyytin läsnä ollessa vedyttämällä aldehydiksi. Reaktion raportoi ensimmäisen kerran Karl Wilhelm Rosenmund vuonna 1918, ja se on nimetty hänen mukaansa.[1][2]

Reagenssit ja mekanismi

[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Rosenmund-pelkistys tapahtuu lähes kaikille happoklorideille. Katalyyttinä käytetään tyypillisesti bariumsulfaatin pinnalle absorboitua palladiumia, mutta myös aktiivihiilen pinnalle absorboitua palladiumia voidaan käyttää. Liuottimina reaktiossa käytetään usein aromaattisia hiilivetyjä. Rosenmund-pelkistyksissä muodostunut aldehydi saattaa pelkistyä edelleen alkoholiksi, ja tämän ehkäisemiseksi reaktioon lisätään katalyyttimyrkkyä, esimerkiksi tioureaa. Reaktiossa muodostuu vetykloridia, jonka neutraloimiseksi reaktioseokseen lisätään emästä kuten lutidiinia.[2][3][4][5]

Rosenmund-pelkistyksen reaktiomekanismin ensimmäisessä vaiheessa palladium koordinoituu happokloridiin ja tapahtuu hapettava additio, jolloin palladium hapettuu hapetusluvulle +II. Seuraavassa vaiheessa palladium vaihtaa kloridiligandin vetyyn ja katalysoi pelkistävää eliminaatiota. Tuotteena reaktiossa muodostuu aldehydi ja palladium pelkistyy taas hapetusluvulle 0.[6][7]

Lähteet

[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]
  1. ↑ Susan Budavari (päätoim.): Merck Index. (12th Edition) Merck & Co., 1996. ISBN 0911910-12-3 (englanniksi)
  2. ↑ a b Thomas Scott, Mary Eagleson: Concise encyclopedia chemistry, s. 608. Walter de Gruyter, 1994. ISBN 978-3110114515 (englanniksi)
  3. ↑ Christian Kohlpaintner, Markus Schulte, Jürgen Falbe, Peter Lappe, Jürgen Weber & Guido D. Frey: Aldehydes, Aliphatic, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 2013 Viitattu 14.3.2021
  4. ↑ Michael B. Smith & Jerry March: March's Advanced Organic Chemistry, s. 1517. John Wiley & Sons, 2013. ISBN 9780470462591 (englanniksi)
  5. ↑ Gerard V. Smith, Ferenc Notheisz: Heterogeneous Catalysis in Organic Chemistry, s. 188. Academic Press, 1999. ISBN 978-0-12-651645-6 Kirja Googlen teoshaussa Viitattu 14.3.2018. (englanniksi)
  6. ↑ Jie Jack Li: Name Reactions, s. 34. Springer, 2014. ISBN 978-3-319-03979-4 Kirja Googlen teoshaussa Viitattu 14.3.2022. (englanniksi)
  7. ↑ Thomas Laue & Andreas Plagens: Named Organic Reactions, s. 244. John Wiley & Sons, 2005. ISBN 978-0-470-02644-1 Kirja Googlen teoshaussa Viitattu 14.3.2022. (englanniksi)