Tebben reagenssi

Tebben reagenssi
Tunnisteet
IUPAC-nimi μ-kloori[di(syklopenta-2,4-dien-1-yyli)]dimetyyli(μ-metyleeni)titaanialumiini
CAS-numero 67719-69-1
PubChem CID 53384502 ja 76030810
SMILES [CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3][1]
Ominaisuudet
Molekyylikaava C13H18AlTiCl
Moolimassa 284,574 g/mol

Tebben reagenssi (C13H18AlTiCl) on organoalumiini- ja organotitaaniyhdisteisiin kuuluva organometalliyhdiste. Yhdistettä käytetään orgaanisissa synteeseissä valmistettaessa alkeeneja karbonyyliyhdisteistä. Tebben reagenssi on nimetty kehittäjänsä yhdysvaltalaisen kemistin Fred Tebben mukaan.[2]

Ominaisuudet

[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Huoneenlämpötilassa Tebben reagenssi on punaista kiteistä ainetta. Yhdiste reagoi erittäin voimakkaasti kosteuden ja ilman hapen kanssa ja voi olla pyroforista eli syttyä palamaan kosteuden ja ilman vaikutuksesta. Yhdiste liukenee bentseeniin, tolueeniin, dikloorimetaaniin ja tetrahydrofuraaniin. Tetrahydrofuraaniliuokset ovat stabiileja ainoastaan matalissa lämpötiloissa. Myös Tebben reagenssin liuokset voivat olla pyroforisia ja tämän vuoksi niitä käytetään suojakaasun alaisuudessa.[3]

Valmistus ja käyttö

[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Tebben reagenssia valmistetaan titanoseenidikloridin ja trimetyylialumiinin välisellä reaktiolla tolueenin toimiessa liuottimena.[2][4]

Tebben reagenssi reagoi useiden karbonyyliyhdisteiden kanssa. Aldehydit ja ketonit muodostavat alkeeneja, esterit enolieettereitä ja amidit muodostavat enamiineja. Reaktion ensimmäisessä vaiheessa heikko emäs kuten pyridiini tai 4-dimetyyliaminopyridiini reagoi Tebben reagenssin kanssa muodostaen karbeenin, joka reagoi karbonyyliyhdisteen kanssa muodostaen syklisen titanasyklobutaanijohdannaisen. Tämä välituote hajoaa käänteisellä [2+2]-sykloadditiolla muodostaen alkeenin.[2][4][3][5]

Lähteet

[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]
  1. ↑ Tebbe Reagent – Substance summary PubChem. NCBI. Viitattu 2.12.2014.
  2. ↑ a b c John Hartwig: Organotransition Metal Chemistry, s. 490–491. University Science Books, 2010. ISBN 978-1-891389-53-5 (englanniksi)
  3. ↑ a b Daniel A. Straus, M. Monzur Morshed, Matthew E. Dudley & M. Mahmun Hossain: μ-Chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminum)-μ-methylenetitanium, e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, New York, 2006. Teoksen verkkoversio Viitattu 2.12.2014
  4. ↑ a b Albrecht Salzer: Organometallic Compounds, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 2010. Viitattu 2.12.2014
  5. ↑ Manfred Schlosser: Organometallics in Synthesis, s. 877. John Wiley & Sons, 2002. ISBN 0-471-98416-7 (englanniksi)