Acétylacétonate de rhodium(I) dicarbonyle

Acétylacétonate de rhodium(I) dicarbonyle
Structure de l'acétylacétonate de rhodium dicarbonyle
Identification
Nom systématique	dicarbonyl(2,4-pentanedionato)rhodium(I)
Synonymes	(acétylacétonato)dicarbonyl­rhodium(I)
N^o CAS	14874-82-9
N^o ECHA	100.035.392
N^o CE	238-947-9
PubChem	10879749
SMILES	C/C(=C\C(=O)C)/O.[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Rh] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C5H8O2.2CO.Rh/c1-4(6)3-5(2)7;2*1-2;/h3,6H,1-2H3;;;/b4-3+;;; Std. InChIKey : GGRQQHADVSXBQN-FHJHGPAASA-N
Apparence	solide brun-rouge inodore[1]
Propriétés chimiques
Formule	C7H8O4Rh
Masse molaire[2]	259,041 5 ± 0,007 4 g/mol C 32,46 %, H 3,11 %, O 24,71 %, Rh 39,73 %,
Propriétés physiques
T° fusion	154 à 156 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H228, H301, H317, H319, H412, EUH044, P210, P280, P301+P310, P302+P352, P333+P313 et P337+P313 H228 : Matière solide inflammable H301 : Toxique en cas d'ingestion H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme EUH044 : Risque d'explosion si chauffé en ambiance confinée P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P333+P313 : En cas d’irritation ou d'éruption cutanée : consulter un médecin. P337+P313 : Si l’irritation oculaire persiste : consulter un médecin.
NFPA 704[1]
2 3 2
Transport[1]
- 3467 Numéro ONU : 3467 : COMPOSÉ ORGANOMÉTALLIQUE TOXIQUE, SOLIDE, N.S.A. Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L’acétylacétonate de rhodium(I) dicarbonyle est un composé chimique de formule Rh(O₂C₅H₇)(CO)₂. Il s'agit d'un complexe de rhodium(I) lié au ligand bidenté acétylacétonate C₅H₇O₂⁻ et à deux ligands carbonyle CO. Il se présente à température ambiante comme un solide vert foncé soluble dans l'acétone et le benzène en donnant des solutions jaunes^[3]. C'est un précurseur en catalyse homogène^[3]. La molécule présente une géométrie plane carrée et forme des empilements dans lesquels la distance Rh–Rh vaut environ 326 pm^[4].

On peut l'obtenir en traitant du chlorure de rhodium carbonyle [(OC)₂Rh(µ-Cl)]₂ avec de l'acétylacétone CH₃COCH₂COCH₃ ou de l'acétylacétonate de sodium Na(O₂C₅H₇) en présence d'une base^[5] :

[(OC)₂Rh(µ-Cl)]₂ + 2 CH₃COCH₂COCH₃ + BaCO₃ ⟶ 2 Rh(O₂C₅H₇)(CO)₂ + 2 BaCl₂ + H₂CO₃ ;

[(OC)₂Rh(µ-Cl)]₂ + 2 Na(O₂C₅H₇) ⟶ 2 Rh(O₂C₅H₇)(CO)₂ + 2 NaCl.

La purification peut se faire par sublimation^[3].

Notes et références

1. « Fiche du composé Dicarbonyl(2,4-pentanedionato)rhodium(I), 97%  », sur Alfa Aesar (consulté le 3 décembre 2022).
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. (en) Michael J. Zacuto, James L. Leighton et Bernhard Breit, « Dicarbonyl(acetylacetonato) Rhodium (I) », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ 16 septembre 2013 (DOI 10.1002/047084289X.rn00024.pub2, lire en ligne).
4. (en) Fazlul Huq et Andrzej C. Skapski , « Refinement of the crystal structure of acetylacetonatodicarbonylrhodium(I) », Journal of Crystal and Molecular Structure, vol. 4, n^o 6,‎ novembre 1974, p. 411-418 (DOI 10.1007/BF01220097, S2CID 96977904, lire en ligne).
5. (en) F. Bonati et G. Wilkinson, « 600. Dicarbonyl-β-diketonato- and related complexes of rhodium(I) », Journal of the Chemical Society (Resumed),‎ 1964, p. 3156-3160 (DOI 10.1039/JR9640003156, lire en ligne).

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