Bis(triméthylsilyl)amidure de lithium

Bis(triméthylsilyl)amidure de lithium (LiHMDS)
Dimère de LiHMDS
Identification
Nom UICPA	bis(triméthylsilyl)amidure de lithium
Synonymes	Hexaméthyldisilazane de lithium, LiHMDS
N^o CAS	4039-32-1
N^o ECHA	100.021.569
N^o CE	223-725-6
PubChem	2733832
SMILES	[Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C6H18NSi2.Li/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1 Std. InChIKey : YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C6H18LiNSi2
Masse molaire[1]	167,326 ± 0,009 g/mol C 43,07 %, H 10,84 %, Li 4,15 %, N 8,37 %, Si 33,57 %,
Précautions
SGH[2]
Danger H228, H314, P210, P280, P310 et P305+P351+P338 H228 : Matière solide inflammable H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[2]
-    2925    Numéro ONU : 2925 : SOLIDE ORGANIQUE INFLAMMABLE, CORROSIF, N.S.A. Classe : 4.1 Étiquette : 4.1 : Matières solides inflammables, matières autoréactives, matières solides explosibles désensibilisées et matières qui polymérisent Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le bis(triméthylsilyl)amidure de lithium, également appelé hexaméthyldisilazane de lithium (LiHMDS), est un composé chimique de formule ((CH₃)₃Si)₂NLi. Il s'agit d'un solide incolore corrosif qui se décompose violemment au contact de l'eau. Il se présente sous forme de dimères en solution et sous forme de trimères à l'état solide^[3].

Le LiHMDS est disponible dans le commerce mais peut également être préparé par déprotonation de la bis(triméthylsilyl)amine avec le n-butyllithium :

((CH₃)₃Si)₂NH + C₄H₉Li → ((CH₃)₃Si)₂NLi + C₄H₁₀.

Le résidu obtenu peut être purifié par sublimation.

Le LiHMDS est utilisé pour produire des complexes à faible coordinence grâce à l'encombrement stérique provoqué par le ligand bis(triméthylsilyl)amidure, tels que (((CH₃)₃Si)₂N)₃M avec M = Sc, Ti, V, Fe^[4]. Le traitement par le chlorure de triméthylsilyle donne la tris(triméthylsilyl)amine, qui présente un atome d'azote tricoordonné à géométrie plane.

En chimie organique, le LiHMDS est souvent utilisé comme base forte, par exemple pour former du carbure de lithium C₂Li₂ ou encore un énolate de lithium, comme ci-dessous avec la benzylidèneacétone :

Formation d'un énolate de lithium à partir de benzylidèneacétone.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Fiche Sigma-Aldrich du composé Bis(triméthylsilyl)amidure de lithium, consultée le 29 novembre 2012.
3. (de) D. Mootz, A. Zinnius et B. Böttcher, « Assoziation im festen Zustand von Bis(trimethylsilyl)amidolithium und Methyltrimethylsilanolatoberyllium », Angewandte Chemie, vol. 81, n^o 10,‎ mai 1969, p. 398-399 (lire en ligne) DOI 10.1002/ange.19690811015
4. (en) Donald C. Bradley, Richard G. Copperthwaite, M. W. Extine, W. W. Reichert et Malcolm H. Chisholm, « Transition Metal Complexes of Bis(Trimethyl-silyl)Amine (1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane) », Inorganic Syntheses, vol. 18,‎ 1978 (lire en ligne)

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