Dimère de (cyclopentadiényl)molybdène tricarbonyle

Dimère de (cyclopentadiényl) molybdène tricarbonyle
Structure du dimère de (cyclopentadiényl) molybdène tricarbonyle
Identification
N^o CAS	12091-64-4
N^o ECHA	100.031.948
N^o CE	235-156-0
PubChem	11113722
SMILES	[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].C1=C[CH]C=C1.C1=C[CH]C=C1.[Mo].[Mo] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.6CO.2Mo/c2*1-2-4-5-3-1;6*1-2;;/h2*1-5H;;;;;;;; Std. InChIKey : XCUPBPUEWLTPMQ-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide rouge violacé[1]
Propriétés chimiques
Formule	C16H10Mo2O6
Masse molaire[2]	490,17 ± 0,06 g/mol C 39,21 %, H 2,06 %, Mo 39,15 %, O 19,58 %,
Propriétés physiques
T° fusion	222 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Attention H302+H312+H332, P280, P301+P312, P302+P352 et P304+P340 H302+H312+H332 : Nocif en cas d'ingestion, par contact cutané ou si inhalé P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P312 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer.
NFPA 704[1]
0 2 0
Transport[1]
-    3466    Numéro ONU : 3466 : MÉTAUX-CARBONYLES SOLIDES, N.S.A., Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le dimère de (cyclopentadiényl)molybdène tricarbonyle est un complexe organomolybdène (en) de formule chimique [(η⁵-C₅H₅)Mo(CO)₃]₂. Il s'agit d'un solide rouge foncé dont la molécule adopte une géométrie en tabouret de piano. Le dimère présente deux conformères, gauche et anti. Les six ligands sont terminaux, sans ligand pontant. La longueur de la liaison Mo–Mo vaut 323,25 pm^[3].

On le prépare en traitant de l'hexacarbonyle de molybdène Mo(CO)₆ par le cyclopentadiénure de sodium Na(C₅H₅) puis en oxydant le complexe (C₅H₅)NaMo(CO)₃ résultant^[4]. D'autres méthodes ont été développées à partir de Mo(CO)₃(CH₃CN)₃ au lieu de Mo(CO)₆^[5].

La thermolyse de ce composé dans le diglyme CH₃O–CH₂CH₂–O–CH₂CH₂–OCH₃ conduit à sa décarbonylation en tétracarbonyle^[5], qui présente une liaison triple entre les deux atomes de molybdène, avec une longueur de 244,8 pm^[6] :

[(η⁵-C₅H₅)Mo(CO)₃]₂ ⟶ [(η⁵-C₅H₅)Mo(CO)₂]₂ + 2 CO.

Le dimère de (cyclopentadiényl)molybdène dicarbonyle résultant peut alors se lier à une grande variété de composés avec sa triple liaison Mo≡Mo.

• 
  Échantillon de [(η⁵-C₅H₅)Mo(CO)₃]₂.

Notes et références

1. « Fiche du composé Cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer, 98%  », sur Alfa Aesar (consulté le 29 mai 2022).
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. (en) R. D. Adams, D. M. Collins et F. A. Cotton, « Molecular structures and barriers to internal rotation in bis (η⁵-cyclopentadienyl)hexacarbonylditungsten and its molybdenum analog », Inorganic Chemistry, vol. 13, n^o 5,‎ mai 1974, p. 1086-1090 (DOI 10.1021/ic50135a015, lire en ligne)
4. (en) A. R. Manning, Paul Hacket, Ralph Birdwhistell, Paul Soye, David C. Miller et Robert J. Angelici, « Hexacarbonylbis(η⁵-Cyclopentadienyl)Dichromium, Molybdenum, and Tungsten and their Analogs, M₂(η⁵-C₅H₄R)₂(CO)₆ (M = Cr, Mo, and W; R = H, Me or PhCH₂) », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28,‎ 1990 (DOI 10.1002/9780470132593.ch39, lire en ligne)
5. (en) M. David Curtis, Michael S. Hay, Moon Gun Choi et Robert J. Angelici, « Cyclopentadienyl Metal Carbonyl Dimers of Molybdenum and Tungsten », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28,‎ 1990 (DOI 10.1002/9780470132593.ch40, lire en ligne)
6. (en) F. A. Cotton et R. A. Walton, Multiple Bonds Between Metal Atoms, Oxford, 1993, p. 564. (ISBN 0-19-855649-7)

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