Hexacarbonyle de chrome

Hexacarbonyle de chrome
Structure de l'hexacarbonyle de chrome
Identification
N^o CAS	13007-92-6
N^o ECHA	100.032.579
N^o CE	235-852-4
N^o RTECS	GB5075000
PubChem	25589
ChEBI	33031
SMILES	[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Cr] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6CO.Cr/c6*1-2; Std. InChIKey : KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide blanc cristallisé
Propriétés chimiques
Formule	C6CrO6
Masse molaire[1]	220,056 7 ± 0,007 2 g/mol C 32,75 %, Cr 23,63 %, O 43,62 %,
Propriétés physiques
T° fusion	149 à 150 °C[2]
Masse volumique	1,77 g·cm^-3[2] à 20 °C
Précautions
SGH[2]
Danger H301 et P301+P310 H301 : Toxique en cas d'ingestion P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
Transport[2]
66    3466    Code Kemler : 66 : matière très toxique Numéro ONU : 3466 : MÉTAUX-CARBONYLES SOLIDES, N.S.A., Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'hexacarbonyle de chrome est un composé chimique de formule Cr(CO)₆. C'est un solide combustible blanc cristallisé pratiquement insoluble dans l'eau qui tend à se décomposer à partir d'environ 130 °C et de façon explosive lorsqu'il est chauffé rapidement au-dessus de 210 °C.

Il s'agit d'un carbonyle de métal, constitué de six ligands carbonyle –C≡O formant un complexe avec un atome de chrome, respectant la règle des 18 électrons, stable à l'air libre, mais très volatil et se sublimant rapidement. La molécule présente une géométrie octaédrique, avec des liaisons Cr–C et des triples liaisons C≡O longues respectivement de 191 pm et 114 pm^[4].

Tout comme d'autres carbonyles de métal homoleptiques, tels que tétracarbonyle de nickel et le pentacarbonyle de fer, l'hexacarbonyle de chrome est toxique, et probablement cancérogène.

Chauffé ou photolysé dans une solution de tétrahydrofurane (THF), le Cr(CO)₆ donne du Cr(CO)₅(THF), avec substitution d'un ligand carbonyle. De même, le chauffage d'une solution de Cr(CO)₆ dans un solvant aromatique C₆H₅R conduit au remplacement de trois ligands carbonyle :

Cr(CO)₆ + 3 C₆H₅R → Cr(CO)₃(C₆H₅R)₃ + 3 CO.

Ce type de réactions fonctionne particulièrement bien avec des arènes riches en électrons tels que l'anisole, comme réactif pur ou en utilisant un mélange de THF et d'éther dibutylique, ce dernier afin d'augmenter la température d'ébullition du mélange. Ces composés adoptent une structure semi-sandwich dite en « tabouret de piano ». Il s'agit typiquement de solides jaunes très solubles dans les solvants organiques. Les arènes peuvent être dissociés du chrome avec du diiode I₂ ou par photolyse à l'air libre.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Entrée « Chromium hexacarbonyl » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 1 mai 2013 (JavaScript nécessaire)
3. Fiche Sigma-Aldrich du composé Hexacarbonyle de chrome(0) 98 %, consultée le 1 mai 2013.
4. (en) A. Whitaker et J. W. Jeffery, « The crystal structure of chromium hexacarbonyl », Acta Crystallographica, vol. 23, n^o 6,‎ décembre 1967, p. 977-984 (lire en ligne) DOI 10.1107/S0365110X67004153

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