Isothio-uronium

Diéthylphosphate de S-éthylisothio-uronium.

En chimie organique, un isothio-uronium est un groupe fonctionnel cationique de formule [RSC(NH2)2]+, où R est un groupe aryle ou alkyle. C'est un sel acide de la thiourée OC(NH2)2. Le groupe CN2S est plan avec des liaisons courtes[1]. Dans cette structure, les atomes d'hydrogène peuvent également être remplacés par des groupes aryle ou alkyle. Ces cations sont structurellement semblables aux cations guanidium C(NH2)3+.

Les sels d'isothio-uronium sont généralement préparés par alkylation de la thiourée :

SC(NH2)2 + RX ⟶ [RSC(NH2)2]+X−.

L'hydrolyse de ces sels donne des thiols[2] :

[RSC(NH2)2]+X− + NaOH ⟶ RSH +OC(NH2)2 + NaX.

Les sels d'isothio-uronium dans lesquels l'atome de soufre a été alkylé, comme l'hémisulfate de S-méthylisothiourée (867-44-7) convertissent les amines en guanidium. Cette méthode est parfois appelée synthèse de Rathke[3], du nom de Bernhard Rathke[4] qui l'a publiée en 1881[5] :

RNH2 + [CH3SC(NH2)2]+X− ⟶ [RNC(NH2)2]+X− + CH3SH.

Des résines chélatantes à groupes isothio-uronium sont utilisées pour récupérer le mercure et les métaux nobles ou du groupe du platine depuis leurs solutions[6].

Notes et références

[modifier | modifier le code]
  1. ↑ (en) J. Barker et H. R. Powell, « S-Benzylisothiouronium Chloride », Acta Crystallographica Section C, vol. 54, no 12,‎ , p. 2019-2021 (DOI 10.1107/S0108270198008166, lire en ligne)
  2. ↑ (en) Helmer Kofod, « 2-Furfuryl mercaptan », Organic Syntheses, vol. 35,‎ , p. 66 (DOI 10.15227/orgsyn.035.0066, lire en ligne)
  3. ↑ (en) David C. Palmer, « S‐Methylisothiourea », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ (DOI 10.1002/047084289X.rm199s, lire en ligne)
  4. ↑ (de) « Heinrich Bernhard Rathke. (1840–1923) », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series), vol. 57, no 9,‎ , A83-A92 (DOI 10.1002/cber.19240570929, lire en ligne)
  5. ↑ (de) B. Rathke, « Ueber Derivate und Constitution des Schwefelharnstoffs », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol. 14, no 2,‎ , p. 1774-1780 (DOI 10.1002/cber.18810140247, lire en ligne)
  6. ↑ (en) Abraham Warshawsky, Monica M. B. Fieberg, Pit Mihalik, Tarry G. Murphy et B. Yvonne, « The Separation of Platinum Group Metals (PGM) in Chloride Media by Isothiouronium Resins », Separation and Purification Methods, vol. 9, no 2,‎ , p. 209-265 (DOI 10.1080/03602548008066001, lire en ligne)