Méthylvinylcétone

Méthylvinylcétone
Structure de la méthylvinylcétone
Identification
Nom UICPA	but-3-én-2-one
Synonymes	3-butén-2-one, buténone
N^o CAS	78-94-4
N^o ECHA	100.001.055
N^o CE	201-160-6
N^o RTECS	EM9800000
ChEBI	48058
SMILES	CC(=O)C=C PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C4H6O/c1-3-4(2)5/h3H,1H2,2H3 Std. InChIKey : FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore très inflammable à l'odeur désagréable[1]
Propriétés chimiques
Formule	C4H6O  [Isomères]
Masse molaire[2]	70,089 8 ± 0,003 9 g/mol C 68,54 %, H 8,63 %, O 22,83 %,
Propriétés physiques
T° ébullition	81 °C[1]
Solubilité	miscible avec l'eau
Masse volumique	0,83 g·cm^-3[1] à 20 °C
T° d'auto-inflammation	491 °C[1]
Point d’éclair	−7 °C[1]
Limites d’explosivité dans l’air	entre 2,1 % et 15,6 % en volume[1]
Pression de vapeur saturante	100 hPa[1] à 20 °C
Précautions
SGH[1]
Danger H225, H314, H317, H410, H300+H310+H330, P210, P280, P301+P310+P330, P303+P361+P353, P304+P340+P310 et P305+P351+P338+P310 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme H300+H310+H330 : Mortel par ingestion, par contact cutané ou par inhalation. P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P310+P330 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. Rincer la bouche. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P304+P340+P310 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON/un médecin. P305+P351+P338+310 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
NFPA 704[3]
3 4 1
Transport[1]
639    1251    Code Kemler : 639 : matière toxique et inflammable (point d'éclair égal ou inférieur à 60 °C), pouvant produire spontanément une réaction violente Numéro ONU : 1251 : MÉTHYLVINYLCÉTONE STABILISÉE Classe : 6.1 Étiquettes : 6.1 : Matières toxiques 3 : Liquides inflammables 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Écotoxicologie
DL50	23,1 mg·kg^-1 (souris, oral)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La méthylvinylcétone est un composé organique de formule CH₃C(O)CH=CH₂. C'est la plus simple des énones. Elle se présente sous la forme d'un liquide incolore très inflammable, susceptible de former des mélanges explosifs avec l'air, à l'odeur piquante désagréable. Elle est soluble dans l'eau et les solvants polaires. Sa manipulation est particulièrement dangereuse car elle est toxique et corrosive, et a tendance à former des peroxydes explosifs et à polymériser sous l'effet de la lumière. C'est un intermédiaire utile à la synthèse d'autres composés^[4].

Elle est produite industriellement par condensation d'acétone CH₃C(O)CH₃ et de formaldéhyde HCHO suivie par une déshydratation. Elle est également préparée par la réaction de Mannich à partir de chlorure de diéthylammonium [(CH₃CH₂)₂NH₂]Cl, ce qui donne l'adduit de Mannich^[4],[5], à partir duquel la méthylvinylcétone est obtenue par chauffage avec libération de chlorure de diéthylammonium^[5] :

CH₃C(O)CH₃ + HCHO + [(CH₃CH₂)₂NH₂]Cl ⟶ [CH₃C(O)CH₂CH₂N(H)(CH₂CH₃)₂]Cl + H₂O ;

[CH₃C(O)CH₂CH₂N(H)(CH₂CH₃)₂]Cl ⟶ CH₃C(O)CH=CH₂ + [(CH₃CH₂)₂NH₂]Cl.

Réactions et applications

La méthylvinylcétone peut agir comme agent alkylant car c'est un accepteur de Michael efficace. Elle a été étudiée initialement pour son utilisation dans l'annélation de Robinson, méthode utile pour la préparation de stéroïdes :

.

Ses propriétés alkylantes rendent ce composé à la fois très toxique et utile comme intermédiaire en synthèse organique. La méthylvinylcétone tend à polymériser spontanément et est stockée dans l'hydroquinone afin d'inhiber la polymérisation.

En tant qu'alcène électrophile, elle forme un adduit avec le cyclopentadiène. Le dérivé de norbornène obtenu est un intermédiaire dans la synthèse du bipéridène, un anticholinergique. Son groupe cyanhydrine en fait également un précurseur de la vinclozoline, un fongicide. Elle est également un précurseur de la vitamine A synthétique^[4].

Notes et références

1. Entrée « Methyl vinyl ketone » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 6 mars 2021 (JavaScript nécessaire)
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. « Fiche du composé Methyl vinyl ketone, tech. 90%, stab.  », sur Alfa Aesar (consulté le 6 mars 2021).
4. (en) Hardo Siegel et Manfred Eggersdorfer, « Ketones », Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,‎ 15 juin 2000 (DOI 10.1002/14356007.a15_077, lire en ligne)
5. (en) Alfred L. Wilds, Robert M. Nowak et Kirtland E. McCaleb, « 1-Diethylamino-3-butanone », Organic Syntheses, vol. 37,‎ 1957, p. 18 (DOI 10.15227/orgsyn.037.0018, lire en ligne)

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