Mandélonitrile

Mandélonitrile
Identification
Nom systématique	2-hydroxy-2-phénylacétonitrile
Synonymes	α-hydroxybenzèneacétonitrile
N^o CAS	532-28-5 10020-96-9 ((R)-(+)) 28549-12-4 ((S)-(-))
N^o ECHA	100.007.758
PubChem	10758
SMILES	532-28-5 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C8H7NO/c9-6-8(10)7-4-2-1-3-5-7/h1-5,8,10H InChIKey : NNICRUQPODTGRU-UHFFFAOYAG
Apparence	liquide jaune[1]
Propriétés chimiques
Formule	C8H7NO  [Isomères]
Masse molaire[2]	133,147 3 ± 0,007 4 g/mol C 72,17 %, H 5,3 %, N 10,52 %, O 12,02 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−10 °C[1] 28 à 30 °C (R)[3]
T° ébullition	170 °C (décompoition)[1]
Solubilité	faible dan l'eau (< 1 g·L^-1 (eau)[1]) bonne dans l'éthanol, le trichloroéthane et l'éther diéthylique[4]
Masse volumique	1,12 g·cm^-3 (20 °C)[1] 1,117 g·cm^-3 (R, 25 °C)[3]
Point d’éclair	86 °C[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{20}}$ = 1,530[3]
Précautions
SGH[1]
H301, H311, H318, H331, P261, P280, P311, P301+P310 et P305+P351+P338 H301 : Toxique en cas d'ingestion H311 : Toxique par contact cutané H318 : Provoque des lésions oculaires graves H331 : Toxique par inhalation P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[1]
60    3276    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 3276 : NITRILES TOXIQUES, N.S.A. Étiquette : 6.1 : Matières toxiques
Écotoxicologie
DL50	5 600 μg·kg^-1 (souris, i.v.)[5]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier

Le mandélonitrile est un composé aromatique de formule C₈H₇NO. C'est le nitrile de l'acide mandélique ou la cyanhydrine du benzaldéhyde. Chiral, il existe sous la forme de deux énantiomères R et S, mais c'est principalement l'isomère (R)-(+) qui est présent dans la nature.

Occurrence

De petites quantités de mandélonitrile sont présentes dans les noyaux de certains fruits. Le mandélonitrile est l'aglycone de nombreux glycosides cyanogènes ; l'énantiomère R est ainsi notamment l'aglycone de la prunasine (glucoside), de l'amygdaline (gentiobioside) et de la vicianine (vicianoside), l'énantiomère S étant celui de la sambunigrine (glucoside). La prunasine bêta-glucosidase est une enzyme catalysant la réaction entre la prunasine et l'eau pour donner le D-glucose et le mandélonitrile^[6].

Le mandélonitrile peut être séparé en cyanure et benzaldéhyde, une réaction catalysée par l'enzyme mandélonitrile lyase (en).

Propriétés

Le mandélonitrile est un liquide jaune difficilement inflammable (point d'éclair de 86 °C), très peu soluble dans l'eau, mais soluble dans l'éthanol, le trichloroéthane et l'éther diéthylique^[4]. Il se décompose lorsqu'il est chauffé à plus de 170 °C^[1].

Synthèse

Le mandélonitrile racémique peut être obtenu de la même façons que de nombreuses autres cyanhydrines. Dans un synthèse monotope, le benzaldéhyde est mis à réagir avec le bisulfite de sodium pour donner l'adduit correspondant ; celui-ci réagit ensuite avec une solution aqueuse de cyanure de sodium ou de cyanure de potassium^[7] pour donner le produit racémique^[8],[4] :

Utilisation

L'énantiomère (R)-(+) naturel est utilisé comme intermédiaire dans la synthèse de nombreux composés optiquement actifs tels que des acides α-hydroxylés, des α-hydroxyaldéhydes, des α-hydroxycétones et des 2-aminoalcools^[4].

Notes et références

• (de) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en allemand intitulé « Mandelonitril » (voir la liste des auteurs).

1. Entrée « Mandelonitrile » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 29 mars 2020 (JavaScript nécessaire)
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. Fiche Sigma-Aldrich du composé Mandelonitrile, consultée le 29 mars 2020.
4. (de) « Mandelsäurenitril », sur Römpp Online, Georg Thieme Verlag (consulté le 25 juin 2017)
5. U.S. Army Armament Research & Development Command, Chemical Systems Laboratory, NIOSH Exchange Chemicals. Vol. NX#07767,
6. (de) Emil Lehnartz, Einführung in die Chemische Physiologie, Springer-Verlag, 2013 (ISBN 978-3-662-36817-6), p. 267
7. (de) Franz v. Bruchhausen, Gerd Dannhardt, Siegfried Ebel, August W. Frahm, Eberhard Hackenthal, Ulrike Holzgrabe, Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis Band 8 : Stoffe E-O, Springer-Verlag, 2013 (ISBN 978-3-642-57994-3), p. 808
8. Corson, B. B.; Dodge, R. A.; Harris, S. A.; Yeaw, J. S., Mandelic Acid, Org. Synth., coll. « vol. 1 », 1941, p. 336

• Portail de la chimie