Phénanthridine

Phénanthridine
Image illustrative de l’article Phénanthridine
Identification
Nom UICPA phénanthridine
Synonymes

benzo[c]quinoline
6-phénanthridine
3,4-benzoquinoline
9-azaphénanthrène

No CAS 229-87-8
No ECHA 100.005.396
No CE 205-934-4
PubChem 9189
SMILES
InChI
Apparence poudre cristalline marron clair[1]
Propriétés chimiques
Formule C13H9N  [Isomères]
Masse molaire[2] 179,217 3 ± 0,011 2 g/mol
C 87,12 %, H 5,06 %, N 7,82 %,
Propriétés physiques
T° fusion 104-107 °C[1]
T° ébullition 348,9 °C à 760,0 mmHg[3]
349 °C à 1025 hPa[1]
Masse volumique eau :7,7 μg·mL[3]
Précautions
SGH[1]
SGH05 : CorrosifSGH06 : Toxique
H301, H315, H318, H335, P261, P280, P301+P310 et P305+P351+P338
Transport[3]
-
   2811   
Composés apparentés
Isomère(s) acridine
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La phénanthridine est un composé organique du groupe des hétérocycles contenant de l'azote. Elle correspond à un phénanthrène substitué par un atome d'azote en position 9. Des dérivés de la phénanthridine sont produits naturellement par exemple par des espèces végétales dans la sous-famille des Amaryllidoideae appartenant à la famille des Amaryllidaceae.

Synthèse

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La phénanthridine a été synthétisée pour la première fois en 1889 par Amé Jules Pictet (de) et H. Jan Ankersmit et par pyrolyse dans un tube incandescent de benzalaniline (de), produit de condensation de benzaldéhyde et d'aniline[4].

Dans la réaction de Pictet-Hubert (1899) le composé est formé dans une réaction d'un adduit de 2-aminobiphényl (de)-formaldéhyde (une N-acyl-o-xénylamine) avec du chlorure de zinc à de hautes températures[5]. Les conditions de la réaction de Pictet-Hubert ont été améliorées par Morgan (de) et Walls en 1931, en remplaçant le zinc par l'oxychlorure de phosphore, POCl3 et en utilisant du nitrobenzène comme solvant[6]. Pour cette raison, la réaction est également appelée réaction de Morgan–Walls[7] :

Réaction de Pictet-Hubert
Réaction de Pictet-Hubert

Cette réaction est similaire à la réaction de Bischler-Napieralski et à la réaction de Pictet-Spengler. La production de phénanthridine à partir de phénanthraquinone, N-méthyl carbazole, fluorénonoxime ou phénanthridone est possible[8].

À partir de benzylarylamines halogénées, la phénanthridine et de ses dérivés peuvent être synthétisés via des intermédiaires arynes[9] :

Utilisation

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La phénanthridine constitue la structure de base de certains alcaloïdes, par ex. la fagaronine qui est une hydrobenzo[c]phénanthridine, des médicaments, par ex. l'isométamidium et d'autres composés chimiques comme le dihydroéthidium, un marqueur fluorescent.

Sécurité

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La phénanthridine serait mutagène[3].

Notes et références

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  1. ↑ a b c d et e Fiche Sigma-Aldrich du composé Phénanthridine, consultée le 18/01/2011.
  2. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. ↑ a b c et d PubChem CID 9189
  4. ↑ Amé Pictet, H. J. Ankersmit, Mittheilung Ueber das Phenanthridin, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1889, vol. 266(1-2), pp. 138-153. DOI 10.1002/jlac.18912660107.
  5. ↑ Amé Pictet, A. Hubert, Mittheilungen Ueber eine neue Synthese der Phenanthridinbasen, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1896, vol. 29(2), pp. 1182–1189. (DOI 10.1002/cber.18960290206).
  6. ↑ Gilbert T. Morgan, Leslie Percy Walls, CCCXXXV.—Researches in the phenanthridine series. Part I. A new synthesis of phenanthridine homologues and derivatives, J. Chem. Soc., 1931, pp. 2447–2456. (DOI 10.1039/JR9310002447).
  7. ↑ Jie Jack Li, Name Reactions in Heterocyclic Chemistry., 1re Ed., 2005. (ISBN 0-471-30215-5).
  8. ↑ C. F. Allen, Lindsey Allen, Richard Allen, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Six Membered Heterocyclic Nitrogen. (ISBN 978-0-470-37851-9).
  9. ↑ S. V. Kessar, [PDF] Some new aspects of benzyne and radical mediated cyclisations., Journal of Chemical Sciences, 1988, vol. 100, no  2–3, pp. 217–222.