Ha recitato sia in teatro, nel cinema e per la televisione. Il padre, Santiago del Campo, era un pittore, autore del mosaico della facciata principale dello Stadio Ramón Sánchez-Pizjuán.
Diana Peñalver è nata a Siviglia il 23 settembre1965. Formatasi nel mondo del teatro, debutta nel cinema con El Caso Almeria. Durante gli anni '80 lavora sia per il grande che per il piccolo schermo.
Diventa popolare interpretando Charo, una giovane ragazza che vive a Madrid, nella serie televisiva Las chicas de hoy en dia, all'inizio degli anni '90.
La sua notorietà valica poi i confini iberici quando veste i panni di Paquita nel film neozelandese, di genere splatstick diventato poi cult, Splatters - Gli schizzacervelli, che in spagnolo viene tradotto con la battuta più nota che recita come protagonista nella pellicola (Braindead - Tu madre se ha comido a mi perro). In seguito torna a lavorare per la televisione, dedicandosi poi al teatro.
L'ultimo film al quale ha partecipato, con un ruolo di rilievo (Perla, la madre), è il venezuelano 3 Bellezas.