リチウムジフェニルホスフィド

リチウムジフェニルホスフィド
IUPAC名

Lithium diphenylphosphanide

識別情報
CAS登録番号 4541-02-0
PubChem 3478053
ChemSpider 2719164
特性
化学式 C12H10LiP
モル質量 192.12 g mol−1
外観 淡黄色固体
危険性
GHSピクトグラム 腐食性物質急性毒性（低毒性）水生環境への有害性
GHSシグナルワード 危険(DANGER)
Hフレーズ H302, H312, H314, H332, H400, H410
Pフレーズ P260, P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301+312, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+312, P304+340, P305+351+338
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

リチウムジフェニルホスフィド (Lithium diphenylphosphide) は、リチウムと有機リンアニオンを含み、化学式 (C6H5)2PLi で表される。ジフェニルホスフィン誘導体の調製に用いられる、空気に敏感な白色の固体である。エーテル錯体は暗赤色である。

エーテル錯体 LiPPh2(Et2O) のポリマーの構造の一部[1]

合成と反応

[編集]

リチウム、ナトリウム、カリウムの塩は、クロロジフェニルホスフィン[2]、トリフェニルホスフィン[3][4]、またはテトラフェニルジホスフィン（英語版）をアルカリ金属 (M) で還元することにより調製される。

(C6H5)2PCl + 2 M → (C6H5)2PM + MCl
(C6H5)3P + 2 M → (C6H5)2PM + MC6H5
(C6H5)4P2 + 2 M → 2 (C6H5)2PM

ジフェニルホスフィンの脱プロトン化によっても得られる。

塩 (リチウム ジフェニルホスフィド) は、水によって加水分解を受けてジフェニルホスフィンを与える[4]。

(C6H5)2PLi + H2O → (C6H5)2PH + LiOH

塩は、ハロゲン化アルキルと反応して三級ホスフィンを与える[5]。

(C6H5)2PM + RX → (C6H5)2PR + MX

金属ハロゲン化物で処理すると、リチウムジフェニルホスフィドは遷移金属ホスフィド錯体（英語版）を生成する。

構造

[編集]

アルカリジフェニルホスフィドは塩として扱われるが、溶液中では高度に凝集していて、固体では高分子構造を取る。

関連化合物

[編集]

脚注

[編集]
  1. ^ Ruth A. Bartlett, Marilyn M. Olmstead, Philip P. Power (1986). “Structural Characterization of the Solvate Complexes of the Lithium Diorganophosphides [{Li(Et2O)PPh2}∞], [{Li(THF)2PPh2}∞], and [{Li(THF)P(C6H11)2}∞]”. Inorg. Chem. 25: 1243–1247. doi:10.1021/ic00228a034. 
  2. ^ R. Goldsberry Kim Cohn (1972). “Diphenyl(trimethylsilyl)phosphine and Dimethyl(trimethylsilyl)‐phosphine”. Inorganic Syntheses 13: 26-32. doi:10.1002/9780470132449.ch7. 
  3. ^ George W. Luther, III, Gordon Beyerle (1977). “Lithium Diphenylphosphide and Diphenyl(Trimethylsilyl)Phosphine”. Inorganic Syntheses 17: 186-188. doi:10.1002/9780470132487.ch51. 
  4. ^ a b V. D. Bianco, S. Doronzo (1976). “Diphenylphosphine”. Inorganic Syntheses 16: 161-188. doi:10.1002/9780470132470.ch43. 
  5. ^ W. Levason, C. A. Mcauliffe (1976). “Cis‐2‐Diphenylarsinovinyldiphenylphosphine and 2‐Diphenylarsinoethyldiphenylphosphine”. Inorganic Syntheses 16: 188-192. doi:10.1002/9780470132470.ch50.