過酸化クロム(VI)

過酸化クロム(VI)
別称 過酸化クロム
識別情報
SMILES [O-2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O
InChI InChI=1/Cr.5O/q;;;-2;2*-1/rCrO4.O/c2-1(3,4)5;/q2*-2 Key: ZWPVWTIRZYDPKW-NIUFNKCUAY
特性
化学式	CrO5
モル質量	131.99 g mol^−1
水への溶解度	可溶（安定剤なしでは分解）
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

過酸化クロム(VI)の水溶液

過酸化クロム(VI)（かさんかクロム ろく、英: chromium(VI) peroxide）は化学式が CrO₅ と表されるクロムの過酸化物である。酸性過酸化水素水にクロム酸ナトリウムのようなクロム酸塩を加えることによって得られる不安定な化合物である。過酸化クロム(VI)が生じると、一般に黄色のクロム酸塩は暗青色〜暗茶色に変化する。金属クロム酸塩は過酸化水素水および酸と反応して、過酸化クロム(VI)と水、酸の金属塩を与える。

${\displaystyle {\ce {M2CrO4\ + 2H2O2\ + 2H^+ -> CrO5\ + 3H2O\ + 2M^+}}}$

数秒後に過酸化クロム(VI)は分解し、クロム(III)が生じて溶液は緑色になる^[1]。

${\displaystyle {\ce {2CrO5\ + 7H2O2\ + 6H^+ -> 2 Cr^{3+}\ + 10H2O\ + 7O2}}}$

CrO₅ 中のクロム原子は、オキソ配位子1つとペルオキソ配位子2つの、合計5つの酸素原子と結合している。

誘導体

CrO₅ のピリジン錯体

ビピリジル錯体、ピリジル錯体やエーテラートとして安定化された過酸化クロム(VI)は、有機化学において効果的な酸化剤となることが発見された^[2]。ピリジル錯体の構造は結晶学的に決定された^[3]。

出典

1. Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; (1985). "Chromium" (in German). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1081–1095. ISBN 3-11-007511-3."
2. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Kiaeezadeh, F.; Toofan, J. (1986), “Chromium(VI) based oxidants-1 Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis”, Tetrahedron 42: 719, doi:10.1016/S0040-4020(01)87476-7 
3. Stomberg, Rolf (1962), “Crystal Structure of Peroxochromates, CrO₅⋅C₅H₅N”, Nature 196 (4854): 570, doi:10.1038/196570b0 

外部リンク

• 実験の詳細と写真 （ドイツ語）