Сек-бутилитиум

Сек-бутилитиум е хирален органолитиумски реагенс кој се користи како извор на сек -бутил карбанјон во органската синтеза .[1]

Синтеза

[уреди | уреди извор]

сек -BuLi може да се подготви со реакција на сек -бутил халиди со литиум метал:[2]

Својства

[уреди | уреди извор]

Физички својства

[уреди | уреди извор]

сек - Бутилитиумот е безбојна вискозна течност.[1][3] Со помош на масена спектрометрија, беше утврдено дека чистото соединение има тетрамерна структура.[4] Исто така постои и како тетрамери кога се раствораат во органски растворувачи како што се бензен, циклохексан или циклопентан .[3] Растворот на циклопентан е откриен со спектроскопија 6 Li-NMR да има хексамерна структура на температури под -41 °C.[5] Во растворувачите кои донираат електрони, како што е тетрахидрофуранот, постои рамнотежа помеѓу мономерните и димерните форми.[6]

Хемиски својства

[уреди | уреди извор]

Јаглерод-литиумската врска е многу поларна, што го прави јаглеродот основен, како и кај другите органолитиумски реагенси. Сек -бутиллитиум е поосновен од примарниот органолитиумски реагенс, n -бутиллитиум . Исто така е постерично попречено. сек -BuLi се користи за депротонации на особено слаби јаглеродни киселини каде што поконвенционалниот реагенс n -BuLi е незадоволителен. Сепак, тој е толку основен што неговата употреба бара поголема грижа отколку за n -BuLi. На пример , диетил етерот е нападнат со сек -BuLi на собна температура за неколку минути, додека етерските раствори на n -BuLi се стабилни.[1]

Соединението полека се распаѓа на собна температура и побрзо на повисоки температури, давајќи литиум хидрид и мешавина од бутени .[7][8]

Апликации

[уреди | уреди извор]

Многу трансформации кои вклучуваат сек -бутиллитиум се слични на оние кои вклучуваат други органолитиумски реагенси.

Во комбинација со спартеин како хирален помошен супстанција, сек-бутиллитиумот е корисен при енантиселективни депрототонации.[9] Ефикасно е и за литијација на арените.[10]

Поврзано

[уреди | уреди извор]
  1. ↑ 1,0 1,1 1,2 . New York. Отсутно или празно |title= (help).
  2. ↑ Hay, D. R.; Song, Z.; Smith, S. G.; Beak, P. (1988). „Complex-induced proximity effects and dipole-stabilized carbanions: kinetic evidence for the role of complexes in the α-lithiations of carboxamides“. J. Am. Chem. Soc. 110 (24): 8145–8153. doi:10.1021/ja00232a029.
  3. ↑ 3,0 3,1 Wietelmann, Ulrich; Bauer, Richard J. (2000-06-15), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (уред.), „Lithium and Lithium Compounds“, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (англиски), Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA: a15_393, doi:10.1002/14356007.a15_393, ISBN 978-3-527-30673-2, Посетено на 2022-05-07
  4. ↑ Plavsic, D.; Srzic, D.; Klasinc, Leo (1986). „Mass spectrometric investigations of alkyllithium compounds in the gas phase“. The Journal of Physical Chemistry (англиски). 90 (10): 2075–2080. doi:10.1021/j100401a020. ISSN 0022-3654.
  5. ↑ Fraenkel, Gideon; Henrichs, Mark; Hewitt, Michael; Su, Biing Ming (1984). „Structure and dynamic behavior of a chiral alkyllithium compound: carbon-13 and lithium-6 NMR of sec-butyllithium“. Journal of the American Chemical Society (англиски). 106 (1): 255–256. doi:10.1021/ja00313a052. ISSN 0002-7863.
  6. ↑ Bauer, Walter.; Winchester, William R.; Schleyer, Paul von R. (1987-11-01). „Monomeric organolithium compounds in tetrahydrofuran: tert-butyllithium, sec-butyllithium, supermesityllithium, mesityllithium, and phenyllithium. Carbon-lithium coupling constants and the nature of carbon-lithium bonding“. Organometallics (англиски). 6 (11): 2371–2379. doi:10.1021/om00154a017. ISSN 0276-7333.
  7. ↑ Glaze, William H.; Lin, Jacob; Felton, E. G. (1965). „The Thermal Decomposition of sec-Butyllithium“. The Journal of Organic Chemistry (англиски). 30 (4): 1258–1259. doi:10.1021/jo01015a514. ISSN 0022-3263.
  8. ↑ Glaze, William H.; Lin, Jacob; Felton, E. G. (1966). „The Pyrolysis of Unsolvated Alkyllithium Compounds“. The Journal of Organic Chemistry (англиски). 31 (8): 2643–2645. doi:10.1021/jo01346a044. ISSN 0022-3263.
  9. ↑ Crépy, Karen V. L.; Imamoto, Tsuneo (2005). „Preparation of (S,S)-1,2-bis(tert-Butylmethylphosphino)ethane ((S,S)-t-bu-bisp*) as a Rhodium Complex“. Organic Syntheses. 82: 22. doi:10.15227/orgsyn.082.0022.
  10. ↑ Wang, X.; de Silva, S. O.; Reed, J. N.; Billadeau, R.; Griffen, E. J.; Chan, A.; Snieckus, V. (1995). „7-Methoxyphthalide“. Org. Synth. 72: 163. doi:10.15227/orgsyn.072.0163.