Reakcja Gewalda

Reakcja Gewalda – reakcja kondensacji w chemii organicznej, w której keton lub aldehyd reaguje z α-cyjanoestrem w obecności siarki elementarnej tworząc polipodstawiony 2-aminotiofen.[1][2][3][4][5]

Reakcja Gewalda
Reakcja Gewalda

Mechanizm reakcji

[edytuj | edytuj kod]

Mechanizm reakcji Gewalda został określony stosunkowo niedawno[6]. Pierwszym etapem reakcji jest kondensacja Knoevenagla pomiędzy ketonem (1) a α-cyjanoestrem(2) w wyniku czego powstaje produkt przejściowy 3. Mechanizm addycji siarki jest nieznany. Prawdopodobnie zachodzi to przez stan przejściowy 4. Ostatnim etapem jest cyklizacja i tautomeryzacja w której otrzymuje się produkt końcowy 6.

Mechanizm reakcji Gewalda
Mechanizm reakcji Gewalda

Dowiedziono, iż promieniowanie mikrofalowe wpływa pozytywnie na czas reakcji oraz wydajności[7].

Przypisy

[edytuj | edytuj kod]
  1. ↑ Gewald, Karl, Schinke, Elfriede, Böttcher, Horst. Heterocyclen aus CH-aciden Nitrilen, VIII. 2-Amino-thiophene aus methylenaktiven Nitrilen, Carbonylverbindungen und Schwefel. „Chemische Berichte”. 99 (1), s. 94-100, 1966. DOI: 10.1002/cber.19660990116. (niem.). 
  2. ↑ Sabnis, Ram W.. The Gewald Synthesis. „Sulfur Reports”. 16 (1), s. 1-17, 1994. DOI: 10.1080/01961779408048964. (ang.). 
  3. ↑ John A. Joule, Keith Mills: Heterocyclic Chemistry. Wyd. 5. John Wiley & Sons, 2010, s. 340. ISBN 978-1-405-13300-5. (ang.).
  4. ↑ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, Jr.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. John Wiley & Sons, 2005, s. 306. DOI: 10.1002/9780471739876. ISBN 0-471-22854-0. (ang.).
  5. ↑ Christopher Hume: Applications of Multicomponent Reactions in Drug Discovery – Lead Generation to Process Development. W: Multicomponent Reactions. Jieping Zhu, Huges Bienaymé (red.). Wiles-VCH Verlag, 2005, s. 311−341 (patrz s. 332−334). DOI: 10.1002/3527605118.ch11. ISBN 978-3-527-30806-4. (ang.).
  6. ↑ Sabnis, R. W., Rangnekar, D. W., Sonawane, N. D.. 2-Aminothiophenes by the Gewald Reaction. „Journal of Heterocyclic Chemistry”. 36 (2), s. 333-345, 1999. DOI: 10.1002/jhet.5570360203. (ang.). 
  7. ↑ Sridhar, M. Raoa, R. M. Babaa, N. H. K. Kumbhare, R. M.. „Tetrahedron Lett.”. 48, s. 3171-3172, 2007. DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.03.052. (ang.).