Ligando quiral

Em química, um ligando quiral é um ligando especialmente adaptado usado para síntese assimétrica. Este ligando é um composto orgânico enantiopuro que combina com um centro metálico por quelação para formar um catalisador assimétrico. Este catalisador intervém em uma reação química e transfere sua quiralidade ao produto de reação, que como resulta também se torne quiral. Em uma reação ideal, um equivalente de catalisador pode alterar muitos mais equivalentes de reagente, o que permite a síntese de grandes quantidades de um composto quiral, a partir de precursores aquirais, com a ajuda de uma quantidade muito pequena de um ligando quiral, frequentemente barato.[1][2]

Primeiro descobrimento

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O primeiro de tais ligandos, a difosfina (DiPAMP) foi desenvolvido em 1968 por William S. Knowles da Companhia Monsanto, que ganhou o Prêmio Nobel de Química em 2001,[3] e finalmente o utilizou na produção industrial de L-DOPA.

Síntese assimétrica de L-DOPA.

Ligandos privilegiados

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Desde então, tem sido preparados e testados muitos ligandos quirais, mas somente tem sido encontradas algumas classes de compostos com aplicação geral. Então, estes ligandos são denominados ligandos privilegiados.[4][5] Alguns membros importantes representados mais adiante são BINOL, BINAP, TADDOL, DIOP, BOX e DuPhos (um ligando fosfina), todos disponíveis como pares enantioméricos.

Uma seleção de ligandos quirais.

Outros miembros são o ligando de Salen, os alcalóides cincona e as fosforamiditas. Muitos destes ligandos possuem simetria C2, que limita o número de possíveis trajetórias de reação, e em consequência incrementa a enantiosseletividade.

Referências

  1. ↑ Qi-Lin Zhou (editor); Privileged Chiral Ligands and Catalysts; Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2011. Print ISBN: 9783527327041 - Online ISBN: 9783527635207 - DOI: 10.1002/9783527635207 - Google Books
  2. ↑ J. Seyden-Penne; Chiral Auxiliaries and Ligands in Asymmetric Synthesis; John Wiley & Sons, Ltd, 1995. ISBN-10 0471116076 - ISBN-13 978-047111607-3
  3. ↑ Nobel prize 2001 www.nobelprize.org Link
  4. ↑ Design of chiral ligands for asymmetric catalysis: From C2-symmetric P,P- and N,N-ligands to sterically and electronically nonsymmetrical P,N-ligands Andreas Pfaltz and William J. Drury III PNAS, April 20, 2004 vol. 101 no. 16 5723-5726 doi:10.1073/pnas.0307152101
  5. ↑ Privileged Chiral Catalysts Tehshik P. Yoon, Eric N. Jacobsen Science 14 March 2003: Vol. 299. no. 5613, pp. 1691 - 1693 doi:10.1126/science.1083622