AD-mix

Избирательное действие смесей AD-mix

AD-mix — общее название двух смесей реагентов, предназначенных для проведения асимметрического дигидроксилирования по Шарплессу. Различают смеси AD-mix-α и AD-mix-β, которые отличаются пространственным строением входящего в них хирального лиганда и позволяют, соответственно, стереоселективно окислять алкены до диолов лишь с одной стороны плоскости двойной связи.

Данные смеси были разработаны группой К. Б. Шарплесса в 1992 году для упрощения проведения открытой им реакции в миллимолярном масштабе[1].

Состав

[править | править код]

Каждая из смесей состоит из четырёх компонентов: гексацианоферрата(II) калия, карбоната калия, тетрагидроксодиоксоосмат(VI) калия и лиганда на основе фталазина и дигидрохинина (для смеси α) либо дигидрохинидина (для смеси β). В таблице приведён состав смесей массой 1,4 г, который позволяет окислить 1 ммоль алкена[2]. Сама смесь приготавливается путём растирания осмата калия и хирального лиганда в мелкий порошок, который затем добавляется к порошкообразному гексацианоферрату(II) калия и карбонату калия, после чего вся смесь измельчается блендером и упаковывается для хранения в сухом месте[1].

Компонент AD-mix-α AD-mix-β Комментарии
K3Fe(CN)6 0,98 г (3 ммоль) Компонент является вторичным окислителем, регенерирующим катализатор после каждого цикла окисления алкена.
K2CO3 0,41 г (3 ммоль) Необходим для создания основных условий.
K2OsO2(OH)4 0,74 мг (0,002 ммоль) Компонент выступает источником каталитических количеств тетраоксида осмия, который является непосредственным окислителем в реакции.
(DHQ)2-PHAL 7,8 мг (0,01 ммоль) — Хиральный лиганд ускоряет реакцию дигидроксилирования алкена и выступает стереонаправляющим компонентом реакции.
(DHQD)2-PHAL — 7,8 мг (0,01 ммоль)

Строение хиральных лигандов

[править | править код]

Лиганды синтезируются из дихлорзамещённого фталазинового линкера и дигидрохинина либо дигидрохинидина в виде свободных оснований в присутствии карбоната калия[1].

  • (DHQ)2-PHAL
    (DHQ)2-PHAL
  • (DHQD)2-PHAL
    (DHQD)2-PHAL

Безопасность

[править | править код]

Смеси AD-mix-α и AD-mix-β вызывают раздражение кожи и серьёзное раздражение глаз, а также могут вызывать раздражение дыхательных путей. При работе с ними необходимо избегать вдыхания мелких частиц, а при попадании в глаза тщательно промыть их водой[3][4].

  • H-фразы: H315, H319, H335
  • P-фразы: P261, P305+P351+P338
  • R-фразы: R22, R32, R36/37/38
  • S-фразы: S26
  • Сигнальное слово: Осторожно[3][4].

Примечания

[править | править код]
  1. ↑ 1 2 3 Sharpless K. B., Amberg W., Bennani Y. L., Crispino G. A., Hartung J., Jeong K. S., Kwong H. L., Morikawa K., Wang Z. M. The osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation: a new ligand class and a process improvement (англ.) // J. Org. Chem. — 1992. — Vol. 57, no. 10. — P. 2768—2771. — doi:10.1021/jo00036a003.
  2. ↑ Myers A. G. Sharpless Asymmetric Dihydroxylation Reaction. Дата обращения: 3 января 2015. Архивировано 3 января 2015 года.
  3. ↑ 1 2 Sigma-Aldrich. AD-mix-α. Дата обращения: 3 января 2015.
  4. ↑ 1 2 Sigma-Aldrich. AD-mix-β. Дата обращения: 3 января 2015.