Акрилоилхлорид

Акрилоилхлорид[1][2]
Общие
Систематическое наименование	проп-​2-​еноилхлорид
Традиционные названия	акрилил хлористый
Хим. формула	C3H3ClO
Рац. формула	CH2=CHCOCl
Физические свойства
Состояние	Жидкость
Молярная масса	90,51 г/моль
Плотность	1,1127 г/см³
Термические свойства
Температура
• кипения	75 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4337
Классификация
Рег. номер CAS	814-68-6
PubChem	13140
Рег. номер EINECS	212-399-0
SMILES	ClC(=O)C=C
InChI	InChI=1S/C3H3ClO/c1-2-3(4)5/h2H,1H2 HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	12588
Безопасность
Предельная концентрация	0,3 мг/м^3
ЛД50	20-134 мг/кг
Токсичность	высокая
Краткие характер. опасности (H)	H225, H290, H302+H312, H314, H330, H400
Меры предостор. (P)	P210, P233, P234, P240, P241, P242, P243, P260, P264, P270, P271, P280, P284
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Акрилоилхлорид (проп-2-еноилхлорид, акрилил хлористый) — непредельное органическое соединение, хлорангидрид акриловой кислоты. Бесцветная жидкость. Применяется в органическом синтезе для получения акрилатов, акриламида, ангидрида акриловой кислоты, различных сополимеров^[2].

Получение

• Отгонка из смеси акриловой кислоты и избытка бензоилхлорида. Выход акрилоилхлорида достигает 70 %^[3]:

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOOH + C6H5COCl -> CH2=CHCOCl + C6H5COOH}}}$

• Взаимодействие акриловой кислоты с оксихлоридом фосфора или сульфурилхлоридом^[2]:

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOOH + SO2Cl2 -> CH2=CHCOCl + HCl + SO3}}}$

• Дегидрохлорирование 3-хлорпропионилхлорида^[2]:

${\displaystyle {\ce {CH2Cl-CH2COCl ->[kat] CH2=CHCOCl + HCl}}}$

Физические свойства

Акрилоилхлорид представляет собой бесцветную жидкость. Гидролизуется водой, хорошо растворим в хлороформе^[4].

Химические свойства

• Способен образовывать сополимеры с этиленом, пропиленом, гексеном-1, октадеценом-1, изобутиленом, стиролом и другими органическими соединениями. Сополимеризация проходит при различных условиях: для реакции с этиленом, пропиленом и изобутиленом подходит температура −78 °C, для стирола приемлема температура −10 °C, для гексена-1 — 0 °C. Реакции сополимеризации акрилоилхлорида проводят в присутствии комплексообразователя, в качестве которого обычно используют Al(C₂H₅)_1,5Cl_1,5^[5].

• С аммиаком образует акриламид, что используется для синтеза данного соединения^[6]:

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOCl + NH3 -> CH2=CHCONH2 + HCl}}}$

• Способен ацилировать различные органические соединения. К примеру, амины, тиоцианаты щелочных металлов, а также диамины, с которыми образует соли вследствие выделения хлороводорода в процессе реакции^[7][8]:

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOCl + RNH2 -> CH2=CHCONHR + HCl}}}$

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOCl + NH2-R-NH2 -> CH2=CHCONH-R-NH3Cl}}}$

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOCl + KSCN -> CH2=CHCONCS + KCl}}}$

• Гидролизуется водой:

${\displaystyle {\ce {CH2=CHCOCl + H2O -> CH2=CHCOOH + HCl}}}$

Безопасность

Акрилоилхлорид относистя к высокотоксическим веществам. (Класс опасности 2). Оказывает общетоксическое и специфическое раздражающее действие, причём сильнее, чем акриловая кислота и её ангидрид. Прижигающе действует на слизистые оболочки дыхательных путей, глаз и кожу. Восстановительные процессы протекают длительно.

Меры профилактики токсического действия акрилоилхлорида включают в себя хорошую вентиляцию помещения, герметизацию процессов для устранения выделения паров данного вещества, а также тщательную защиту глаз и кожи. При высоких концентрациях в воздухе рабочей зоны используется фильтрующий противогаз марки А^[9].

Порог раздражающего действия составляет 24 мг/м³. ПДК в воздухе рабочей зоны равна 0,3 мг/м^3[10] по ГОСТ 12.1.007-76.

ЛД50 — 20-134 мг/кг на белых мышах.

Примечания

1. Acryloyl chloride (англ.). Sigma-Aldrich.
2. Кнунянц и др., 1998, с. 17.
3. Физер, 1970, с. 100.
4. Векки и др., 2002, с. 423.
5. Долгоплоск и др., 1974, с. 82.
6. Кнунянц и др., 1988, с. 69.
7. Абрамова и др., 1992, с. 22.
8. Мельников, 1980, с. 102.
9. Москвин, 2004, с. 637.
10. Москвин, 2004, с. 1041.

Литература

• Большой энциклопедический словарь. Химия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — 2-е изд. — М.: Советская энциклопедия, 1998. — 791 с. — ISBN 5-85270-253-6.
• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1. — 625 с.
• Новый справочник химика и технолога. Радиоактивные вещества. Вредные вещества. Гигиенические нормативы / под ред. А. В. Москвина. — СПб.: Профессионал, 2004. — 1142 с. — ISBN 5-98371-025-7.
• Л. Физер, М. Физер. Реагенты для органического синтеза / пер. с англ. Н.С. Зефирова, В.С. Петросяна, А.Ф. Платэ, С.С. Чуранова. — М.: Мир, 1970. — Т. 1. — 446 с.
• Д.А. де Векки, А.В. Москвин, М.Л. Петров и др. Новый справочник химика и технолога. Основные свойства неорганических, органических и элементоорганических соединений. — СПб.: Мир и семья, 2002. — 1280 с. — ISBN 5-94365-032-6.
• Б.А. Долгоплоск, Б.А. Кренцель, В.И. Клейнер и др. Химия и технология высокомолекулярных соединений / под ред. Б.А. Долгоплоска. — М.: ВИНИТИ, 1974. — Т. 5.
• Л.И. Абрамова, Т.А. Байбурдов, Э.П. Григорян и др. Полиакриламид / под ред. В.Ф. Куренкова. — М.: Химия, 1992. — 192 с. — ISBN 5-7245-0684-X.
• Фунгициды / под ред. Н.Н. Мельникова. — Ташкент: Фан, 1980.