Пропанил

Пропанил
Изображение химической структуры
Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование		 N-​​(3,4-​дихлорфенил)​пропанамид
Сокращения ДХПА
Хим. формула C9H9Cl2NO
Физические свойства
Состояние твёрдое вещества коричневого цвета с характерным запахом[1]
Молярная масса 218,18 г/моль
Плотность 1,41 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 91–93 °C
 • кипения 351 °C
Давление пара 0,0193 мПа
Химические свойства
Растворимость
 • в этаноле и хлорбензоле[2] очень плохо растворим (0,13 г·л−1 bei 20 °C)[1]
Классификация
Рег. номер CAS 709-98-8
PubChem 4933
Рег. номер EINECS 211-914-6
SMILES
 
InChI
 
ChEBI 34936
ChemSpider 4764
Безопасность
ЛД50

1384 мг·кг−1 (крыса, орально)

  • 4830 мг·кг−1 (кролик, трансдермально)[1]
Фразы риска (R) R22, R50
Фразы безопасности (S) (S2), S22, S61
Краткие характер. опасности (H)
H302, H400
Меры предостор. (P)
P273
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Восклицательный знак» системы СГСПиктограмма «Окружающая среда» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Пропанил  — широко используемый контактный гербицид. Согласно оценкам им опрыскивается около 400 000 гектаров риса каждый год[3]. Был разработан фирмой Rohm and Haas и появился на рынке в 1962 году[4].

Механизм

[править | править код]

Принцип действия пропанила основан на подавлении фотосинтеза и фиксации CO2. Пропанил ингибирует перенос электронов в фотосистеме II, что тормозит дальнейшее развитие сорняков и приводит к их смерти[5].

Рис относительно устойчивы к действию пропанила, но большинство сорняков чувствительны к нему. Причина избирательности заключается в том, что рис содержит высокий уровень фермента арилациламидазы, который быстро превращает пропанил в относительно нетоксичный 3,4-дихлоранилин. Сорняки лишены гена, кодирующего арилациламидазу поддаваться propanil. Однако интенсивное использование propanil и естественный отбор привели к тому, что некоторые сорняки становятся устойчивыми к действию этого гербицида[6].

Синтез

[править | править код]

Пропанил изготавливается в заводских условиях путем нитрования 1,2-дихлорбензола (1), с получением 1,2-дихлор-4-нитробензола (2) и последующим гидрированием нитро группы в присутствии никелевого катализатора с образованием 3,4-дихлоранилина (3). Ацилирование аминогруппы пропиониилхлоридом даёт пропанил(4)[7]. Полученный продукт представляет собой белые или коричневые кристаллы[8].

Патентные споры

[править | править код]

Пропанил стал предметом нескольких патентных исков о нарушении авторских прав. В одном из таких дел, Monsanto company против rohm and haas co[9], апелляционный суд Соединённых Штатов для третьего округа постановил, что компания «Монсанто» совершил мошенничество по отношению к патентному ведомству в патентовании пропанила.

Структура 3,4-ДХПА и химической группы, вовлеченной в полемику о мошенничестве.

Монсанто получили патент предоставив в патентное ведомство данные, что пропанил «показал необычную и ценную гербицидную активность» и что эта активность была «удивительна», потому что «родственные соединения обладают небольшим или никаким эффективность гербицидного». Монсанто провела ряд тестовых данных, представленных в патентное ведомство, из которых следовало, что пропанил превосходил других подобные химическик вещества, в том числе и прямой гомолог, который отличался от пропанила на один метильный фрагмент (фото вверху справа).

Но Монсанто скрыли сведения о результатах тех тестов, которые показали, что другие подобные соединения также проявляют гербицидную активность аналогичную пропанилу. Суд постановил, что это равносильно искажению и Монсанто не имеет права на патент, так что патент был признан недействительным или не имеющим законной силы. В более раннем иске, однако, судья принял аргумент о том, что Монсанто «не сделала ничего больше, чем выставили свою лучшую ногу вперед»[10].

Примечания

[править | править код]
  1. ↑ 1 2 3 Record of CAS RN 709-98-8 in the GESTIS Substance Database of the IFA
  2. ↑ Poisons Information Monograph (PIM) für Propanil, abgerufen am 9. Dezember 2014.
  3. ↑ Management of Propanil Resistant Sedges Архивная копия от 17 августа 2016 на Wayback Machine, UC Rice Blog (June 19, 2014).
  4. ↑ Robert E. Hoagland, J. K. Norsworthy, F. Carey, R. E. Talbert. [libgen.io/scimag/get.php?doi=10.1614/WS-03-039R PDF Metabolically based resistance to the herbicide propanil in Echinochloa species] (англ.). — Weed Science[англ.], 2004. — Vol. 52. — P. 475—486. — doi:10.1614/WS-03-039R.
  5. ↑ Irina V. Ustyugova, Propanil (3,4-DCPA)-induced alterations of macrophage function Архивная копия от 3 июня 2016 на Wayback Machine 2-3 (Ph.D. thesis 2007).
  6. ↑ Herbicide Resistance and World Grains Архивная копия от 3 июня 2016 на Wayback Machine 215-16 (Stephen B. Powles & Dale L Shaner eds. 2001).
  7. ↑ Wyatt, Stuart Warren, Paul. Organic synthesis : the disconnection approach (англ.). — 2nd. — Oxford: Wiley-Blackwell, 2008. — P. 25. — ISBN 978-0-470-71236-8.
  8. ↑ Propanil Архивная копия от 16 августа 2016 на Wayback Machine in PubChem Open Chemistry Database.
  9. ↑ 456 °F.2d 592 (3d Cir. 1972).
  10. ↑ See 456 °F.2d at 597 n.4.

Ссылки

[править | править код]