Tetrakis(dimetylamino)etylén

Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén
Všeobecné vlastnosti
Sumárny vzorec C10H24N4
Systematický názov N1,N1,N'1,N'1,N2,N2,N'2,N'2-oktametyylethén-1,1,2,2-tetraamín
Synonymá tetrakis(dimetylamino)etén, oktametyleténtetraamín, TDAE
Fyzikálne vlastnosti
Molárna hmotnosť 200,330 g/mol
Teplota topenia −4 °C
Teplota varu 59 °C
Hustota 0,861 g/cm3
Ďalšie informácie
Číslo CAS 996-70-3
PubChem 70455
ChemSpider 63634
SMILES CN(C)C(=C(N(C)C)N(C)C)N(C)C
3D model (JSmol) Interaktívny 3D model
Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI.
Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok.

Tetrakis(dimetylamino)etylén (TDAE) je bezfarebná kvapalná organická zlúčenina, ktorá patrí medzi enamíny. Primárne a sekundárne enamíny majú tendenciu izomerizovať (na imíny), ale terciárne enamíny sú kineticky stabilné.[1] Nezvyčajnou vlastnosťou TDAE je to, že patrí medzi tetra-enamíny. Aminoskupiny majú kladný mezomérny efekt, takže dochádza k posunu elektrónovej hustoty smerom k dvojitej väzbe, čo výrazne upravuje vlastnosti molekuly, ktoré sa podobajú typickým alkénom.[2]

Štruktúra

[upraviť | upraviť zdroj]

Kryštalografická analýza ukázala, že TDAE má štruktúru deformovaného alkénu, pričom dihedrálny uhol medzi N2C-CN2 koncami je 28°. Dĺžka dvojitej väzby C=C je 135 pm, podobne ako u alkénov. Tetraisopropyletylén, ktorý je takmer izoštruktúrny s TDAE, má dĺžku C=C väzby 135 pm, ale má planárne usporiadanie okolo dvojitej väzby (C6 jadra). Naproti tomu dikatión [TDAE]2+ je alkán, ktorý má dlhšiu stredovú C-C väzbu a kratšie C-N väzby.[3]

Štruktúra TDAE a jeho dikatiónu (vzdialenosti v pikometroch)[3]

Syntéza

[upraviť | upraviť zdroj]

TDAE vzniká reakciou trifluórchlóreténu s dimetylamínom:[4]

Reakcie

[upraviť | upraviť zdroj]

TDAE reaguje s kyslíkom v chemiluminiscenčnej reakcii za vzniku tetrametylmočoviny:[5][6]

Oxidation of TDAE (chemiluminescence).
Oxidation of TDAE (chemiluminescence).

TDAE je donor elektrónov s potenciálom E = 1.06 V vs Fc+/0 (ferrocénu).[7][8] S buckminsterfulerénom (C60) tvorí soli prenosom náboja:[9]

C2(N(CH3)2)4 + C60 → [C2(N(CH3)2)4+][C60−]

Oxidáciou vzniká dikatión.

Referencie

[upraviť | upraviť zdroj]
  1. ↑ 1,1,2,2-Tetrakis(dimethylamino)ethene. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (EROS), 2023. Dostupné online. DOI: 10.1002/047084289X.
  2. ↑ David M. Lemal. The Amino Group. Ed. Saul Patai. [s.l.] : [s.n.], 1968. ISBN 9780470771082. DOI:10.1002/9780470771082 Tetraaminoethylenes, s. 701–748.
  3. ↑ a b Tetrakis(dimethylamino)ethene: An Extremely Electron-Rich Molecule with Unusual Structure both in the Crystal and in the Gas Phase. Angewandte Chemie International Edition in English, 1991, s. 1678–1681. DOI: 10.1002/anie.199116781.
  4. ↑ Patent v USA US3293299A
  5. ↑ The Chemiluminescence of Tetrakis(dimethylamino)ethylene. J. Am. Chem. Soc., 1965, s. 2054–2055. DOI: 10.1021/ja01087a039.
  6. ↑ Chemilumineszenz von TDAE [online]. illumina-chemie.de, 2014-08-08, [cit. 2016-08-22]. Dostupné online. (German)
  7. ↑ Organic Electron Donors as Powerful Single-Electron Reducing Agents in Organic Synthesis. Angewandte Chemie International Edition, 2014-01-07, s. 384–413. Dostupné online. DOI: 10.1002/anie.201209060. PMID 24273111. (po anglicky)
  8. ↑ Palladium-Catalyzed Tetrakis(dimethylamino)ethylene-Promoted Reductive Coupling of Aryl Halides. The Journal of Organic Chemistry, 2003, s. 3938–3942. DOI: 10.1021/jo0207473. PMID 12737575.
  9. ↑ Organic Molecular Soft Ferromagnetism in a Fullerene. Science, 1991, s. 301–302. DOI: 10.1126/science.253.5017.301. PMID 17794696.

Zdroj

[upraviť | upraviť zdroj]

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Tetrakis(dimethylamino)ethylene na anglickej Wikipédii.