二氯化钼

二氯化钼
IUPAC名
dichloromolybdenum
dodecachlorohexamolybdenum(II)
别名 氯化钼(II)
识别
CAS号 13478-17-6（MoCl2）  checkY
11062-51-4（Mo6Cl12）  checkY
PubChem 83514
ChemSpider 75349
SMILES
 
  • Cl[Mo]Cl
InChI
 
  • 1/2ClH.Mo/h2*1H;/q;;+2/p-2/rCl2Mo/c1-3-2
InChIKey BQBYSLAFGRVJME-LYAHSSGUAS
性质
化学式 Cl12Mo6
外观 黄色晶体
密度 3.17 g/cm3
熔点 530 °C（803 K）
溶解性（水） 低
相关物质
相关化学品 三氯化钼
四氯化钼
五氯化钼
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二氯化钼是一种无机化合物，化学式为Mo6Cl12，有时简写为实验式MoCl2。这种化合物有着数百种衍生物，例如含有MoII阴离子的盐八氯合二钼酸钾（K4Mo2Cl8）。

结构

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二氯化钼不具有典型的金属二卤化物（如氯化镉）的密排结构，而是形成了簇合物结构。二价钼可以形成很大的离子，并有倾向形成有金属-金属键的化合物，如金属簇合物。实际上，在前过渡金属（钛、钒、铬、锰族）中，金属的“低卤化物”（卤素/金属的比例<4）都是已知的。Mo6Cl12是聚合物，由立方的 Mo6Cl84+ 簇以氯原子配体桥联两个原子簇。这种化合物会形成阴离子[Mo6Cl14]2−。在这个离子里，每个钼原子都连接一个氯原子。Mo6簇处于八面体环境中，八个顶点为氯原子。所以，钼原子的配位环境中，有四个三桥氯、相邻四个钼源自，以及一个端基氯原子。[1]

(NBu4)2[Mo6Cl14]的样品

制备和反应

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Mo6Cl12 可以由五氯化钼和金属钼化合而成:

12 MoCl5 + 18 Mo → 5 Mo6Cl12

这个反应也会生成MoCl3和MoCl4，而它们也会被过量的金属钼还原。该反应在600~650 °C的管式炉中发生。[2]

Mo6Cl12进行的许多反应都会保留Mo612+簇，如它和盐酸共热会产生(H3O)2[Mo6Cl14]。桥联的氯原子可以被其它基团取代：

(H3O)2[Mo6Cl14] + 6 HI → (H3O)2[Mo6Cl8I6] + 6 HCl

在极端环境下，14个氯原子都可以取代，形成含[Mo6Br14]2−或[Mo6I14]2−的盐。

[Mo6Cl14]2−离子的结构。

相关簇合物

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主条目：八面体型簇合物（英语：Octahedral cluster）

[Mo6Cl14]2−有很多相关簇合物。钨的类似物质是已知的。Ta和Nb也会形成类似的簇合物。Ta6是一个八面体，氯原子则是在边角的位置。它的化学式为 [Ta6Cl18]4−。

硫化物和硒化物的类似物也是已知的。[Re6Se8Cl6]4−有和[Mo6Cl14]2−一样的价电子数。[3]

Mo-S簇合物Mo6S8L6可通过在供体配体L存在下使硫化物源与Mo6Cl12反应，制备了“谢弗雷尔相”的类似物。 [4]

参考资料

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  1. ^ von Schnering, H. G.; May, W.; Peters, K. Crystal structure of dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo6Cl12. Zeitschrift für Kristallographie. 1993, 208 (2): 368–369. Bibcode:1993ZK....208..368V. doi:10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368. 
  2. ^ Larson, Melvin L.; Nannelli, Piero; Block, B. P.; Edwards, D. A.; Mallock, A. K. Preparation of Some Metal Halides Anhydrous Molybdenum Halides and Oxide Halides-a Summary: Molybdenum(II) Halides. Inorganic Syntheses 12. 2007: 165. ISBN 9780470132432. doi:10.1002/9780470132432.ch29. 
  3. ^ Lee, Sonny C.; Holm, Richard H. Nonmolecular Metal Chalcogenide/Halide Solids and Their Molecular Cluster Analogues. Angewandte Chemie International Edition in English. 1990, 29 (8): 840. doi:10.1002/anie.199008401. 
  4. ^ Saito, Taro. Group 6 Metal Chalcogenide Cluster Complexes and their Relationships to Solid-State Cluster Compounds. Advances in Inorganic Chemistry 44. 1996: 45–91. ISBN 9780120236442. doi:10.1016/S0898-8838(08)60128-2.