Im Alter von sechs Jahren zogen ihre Eltern gemeinsam mit ihr nach Córdoba, weil die Eltern planten, ein Modegeschäft zu eröffnen. Bis zu ihrem 19. Lebensjahr moderierte sie eine TV-Serie über Mode und Trends.[1] Von 2010 bis 2012 war sie mit Emmanuel Horvilleur in einer Beziehung.[2]
Mit 19 Jahren zog Rivero nach Buenos Aires.[3] Sie gab ihr Debüt in der Telenovela "Son de Fierro", wo sie gemeinsam mit María Valenzuela auftrat. Ihr Durchbruch gelang ihr 2007 in der Telenovela Patito Feo. Die TV-Serie wurde in mehr als 30 Ländern in Lateinamerika, Europa und Israel ausgestrahlt. Die Serie wurde für den Emmy Award nominiert und bei den Martín Fierro Awards als beste Kinderliteratur ausgezeichnet.[4] 2010 wurde sie für ihre Leistungen in der Serie "Alguien que me quiera" nominiert.[5] 2013 trat sie im Film "Tesis sobre un homicidio" auf. Für ihre Leistungen in der Telenovela "Mis amigos de siempre" wurde Rivero ein weiteres Mal 2014 für den Martin Fierro nominiert.[6]