Citronellal

Citronellal

R-(+)citronellal

R-(+)-Citronellal 3D

S-(-)-Citronellal 3D
Identification
Nom UICPA 3,7-diméthyloct-6-èn-1-al
Synonymes

3,7-diméthyl-6-octénal

No CAS 106-23-0
No ECHA 100.003.070
No CE 203-376-6
PubChem 7794
ChEBI 47856
SMILES
InChI
Apparence liquide incolore, à odeur de citron
Propriétés chimiques
Formule C10H18O  [Isomères]
Masse molaire[1] 154,249 3 ± 0,009 6 g/mol
C 77,87 %, H 11,76 %, O 10,37 %,
Propriétés physiques
T° ébullition 205 à 206 °C
83 à 85 °C à 15 hPa[2]
Masse volumique 0,857 g·cm-3 à 25 °C[2]
Point d’éclair 86 °C, coupelle fermée[2]
Propriétés optiques
Indice de réfraction  1,451[2]
Pouvoir rotatoire -15°[3]
Précautions
SGH[2]
H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338
Écotoxicologie
DL50 2 420 mg·kg-1 (rat, oral)
2 500 mg·kg-1 (lapin, dermal)[2]
Composés apparentés
Autres composés

Citral
Méthylpropénal
E-2-méthylbut-2-énal
Citronellol

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le citronellal ou rhodinal est un aldéhyde monoterpénique insaturé de formule brute C10H18O. C'est le dérivé dihydrogéné du citral a une odeur citronnée décrite comme puissante, sucrée, herbacée, cireuse aux aldéhydes d'agrumes ou de citron vert, moins sucré et fruité que le citral[4] mais plus piquant[5].

Il est proche du citronellol (formule brute C10H20O, la conversion catalytique du citronellal en citronellol se fait par hydrogénation sur un catalyseur à base de Ni[6]), du rhodinol[7] (formule brute C10H20O, parfum de rose[8]) , et de l'acetate de citronellyle (formule brute C10H22O2) agents aromatisants au parfum frais et floral d'agrumes (vert, terpénique)[9] pour le premier et fruité, bergamoté, de rose[10] pour le second[11].

Histoire

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Il a été décrit (1893) bien après le citronellol, son premier nom en français était citronellone[12]. Le citronellal servait à fabriquer le menthol industriel[13] (réaction décrite en 1897)[14]. Sa présence dans l'essence de citron est identifiée dès 1895[15] et il sert à la synthèse de l'huile essentielle de citron en 1898[16]. L'essence naturelle de citron renferme de 85 à 90 % de limonène, de citral, et de citronellal «ces deux derniers composés lui communiquent son odeur agréable» écrivait Jules Garçon[17].

Isomères

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Le citronellal se présente sous la forme de deux énantiomères: le ( R )-(+)-citronellal également appelé (+)-citronellal et le ( S )-(−)-citronellal également appelé (−)- citronellal. Le mélange 1:1 des deux énantiomères est appelé ( RS )-(±)-citronellal.

Isomeres du citronellal
Nom (R)-Citronellal (S)-Citronellal
abbrégé (+)-Citronellal (−)-Citronellal
formule
N° CAS 2385-77-5 5949-05-3
N° EG 219-194-5 227-707-9
N° ECHA 100.017.450 100.025.189
PubChem (en) « Citronellal », sur PubChem (en) « Citronellal », sur PubChem
N° FL 05.021 (Racemat)
Wikidata Q413787 Q27105293

Sources

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Le citronellal est le composant principal (81 %) de l'huile essentielle de feuille de combava[18] ou du petit grain de combava (Citrus hystrix)[19], il est réduit si les combavas sont cultivés sous ombrage léger[20]. Chez le combava et sur le plan stéréochimique, le citronellal se présente sous la forme (-) (S), en revanche le (+) (R)-citronellal ne figure qu'à l'état de trace[21]. De même la myrte citronné (Backhousia citriodora) est spécialement riche en chémotype S-citronellal[22].

Il constitue une majeure partie de l'huile essentielle de citronnelle ; par exemple, l'essence de citronnelle de Java en renferme de 32 à 45 % et (environ 75 %, et jusqu'à 80 % certaines périodes de l'année[23]) de l'huile essentielle d'eucalyptus citronné (Eucalyptus citriodora)[24], d'Eucalyptus maculata et d'Eucalyptus dealbata[25].

On en trouve aussi (5.8%) dans l'huile essentielle de rose ligure[26].

Utilisation

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Il est utilisé comme matière première, comme insectifuge, en phytothérapie, aromathérapie, parfumerie, cosmétologie et dans l'alimentation. On lui reconnait une action sédative, antiseptique et antivirale. Son potentiel antioxydant est faible, inférieure à celle de l'acide ascorbique[27].

Phytothérapie

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Sédatif du système nerveux et antinociceptif

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Chez la souris l'injection de citronellal inhibe la sensibilité à la douleur (analgésie), réduit l'activité spontanée (sédatif). Le temps de sommeil est significativement augmenté (2009)[28]. L'α-phénylséléno citronellal et le terpénoïde naturel R -citronellal ont un effet anti-dépresseur chez la souris[29]. Selon le dosage il va jusqu'à anesthésier la truite arc-en-ciel[30].

Antioxydant

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Le citronellal améliore le dysfonctionnement endothélial et réduit les plaques d'athérosclérose chez le rat en réduisant le stress oxydatif (2018)[31].

Biopesticide/répulsif/antimicrobien

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Il est considéré comme répulsif d'insectes piqueurs (moustiques)[32] mais présentant aussi une certaine efficacité contre les tiques[33] ,

«Les parfums à base de citral, de citronellal ou de géraniol conviennent parfaitement pour la désodorisation des pieds du fait de leur effet antimicrobien» écrit Regard sur les Cosmetiques (2019)[34].

Fongicide

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Action du citronellal sur Penicillium digitatum des agrumes pendant 6 jours[35]
bougie anti moustique à la citronellal

Le citronellal endommage la membrane de champignons microscopiques Penicillium[36], Candida[37]. Il est un fongicide avéré contre 2 pathogènes du riz, Rhizoctonia solani et Helminthosporium oryzae (2011)[38]. Il est actif en association avec l'adéhyde cinnamique contre le Penicillium digitatum responsable de la moisissure verte des agrumes pour qui il est un conservateur naturel avec un dosage minimal de 4 ml par l[39].

Toxicité

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  • Herbicide. Une action herbicide a été signalée en 2009 à une concentration de 100 µg/g[40].
  • Alimentation animale: sans danger au niveau d'utilisation maximal de 5 mg/kg d'aliment complet pour toutes les espèces cibles selon l'EFSA (2016)[41].
  • L'ECHA a publié une évaluation écrite par Swedish Chemicals Agency (2015)[42] à propos des risques auxquels sont exposés les travailleurs qui sont en contact fréquent avec des agents de nettoyage contenant du citronellal. Elle fixe des plafonds d'exposition de la peau à long terme (1 et 2 %)[43]. Louise Morel dans son étude Utilisation de l’aromathérapie dans la fabrication de soins faits maison (type DIY) : risques pour la santé et rôle du pharmacien d’officine (2022) signale que les huile essentielles contenant du citronellal «peuvent être irritants pour la peau et les muqueuses sur le long terme [ ] et sont les plus à risque de toxicité par allergie de contact»[44].

Anthologie

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  • H. Bernthsen (traduction de l'allemand par E. Suais et Maurice Choffel). Traité élémentaire de chimie organique. 1re édition française. Paris, 1900[45].

« D'autres huiles essentielles renferment des composés oxygénés voisins des terpènes, les camphres, substances que caractérise leur odeur particulière et qui possèdent en général la formule C10 H16 O ou C10 H18 O plusieurs d'entre eux le géraniol, le linalol, le citral et le citronellal, ont déjà été décrits comme camphres oléfiniques bien qu'ils se rapprochent, sous certains rapports, des camphres proprement dits »

Biographie

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  • Eder J. Lenardao, Giancarlo Botteselle, Francisco de Azambuja, Gelson Perin et Raquel G. Jacob, Citronellal as key compound in organic synthesis. Elsevier Ltd. Tetrahedron 63. p. 6671–6712. 2007[46].

Notes et références

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  1. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. ↑ a b c d e f et g Fiche Sigma-Aldrich du composé (±)Citronellal, consultée le 5 juillet 2013.
  3. ↑ Fiche Sigma-Aldrich du composé (S)-(−)Citronellal, consultée le 5 juillet 2013.
  4. ↑ (en-US) « citronellal, 106-23-0 », sur www.thegoodscentscompany.com (consulté le )
  5. ↑ Danièle Festy, Je ne sais pas utiliser les huiles essentielles (spécial femmes), Éditions Leduc.s, (ISBN 979-10-285-1153-1, lire en ligne), p 11
  6. ↑ (en) « Catalytic conversion of citronellal to citronellol over skeletal Ni catalyst », sur lipi.go.id (consulté le )
  7. ↑ Camille (1842-1925) Auteur du texte Flammarion, Dictionnaire encyclopédique universel contenant tous les mots de la langue française et résumant l'ensemble des connaissances humaines à la fin du XIXe siècle.... Tome 8 (R-S) / Camille Flammarion, 1894-1898 (lire en ligne), p 228
  8. ↑ (en-US) « rhodinol, 141-25-3 », sur www.thegoodscentscompany.com (consulté le )
  9. ↑ (en-US) « citronellol », sur www.thegoodscentscompany.com (consulté le )
  10. ↑ (en-US) « (S)-citronellyl acetate, 67601-05-2 », sur www.thegoodscentscompany.com (consulté le )
  11. ↑ (en) T. Gaich et J. Mulzer, « 2.7 Chiral Pool Synthesis: Starting from Terpenes », dans Comprehensive Chirality, Elsevier, (ISBN 978-0-08-095168-3, lire en ligne), p. 163–206
  12. ↑ Société chimique de France Auteur du texte, « Bulletin de la Société chimique de Paris. Mémoires », sur Gallica, (consulté le )
  13. ↑ Jonathan Clayden, Nick Greeves et Stuart Warren, Chimie organique : une approche orbitalaire, De Boeck Superieur, (ISBN 978-2-8041-7441-5, lire en ligne), p 897
  14. ↑ « Revue générale des sciences pures et appliquées », sur Gallica, (consulté le ), p. 561
  15. ↑ Laboratoire de psychologie physiologique de la Sorbonne Auteur du texte, « L'Année psychologique / publiée par H. Beaunis, A. Binet », sur Gallica, (consulté le ), p. 396
  16. ↑ « Le Monde illustré », sur Gallica, (consulté le ), p. 215
  17. ↑ Jules (1859-19 ) Auteur du texte Garçon, Traité général des applications de la chimie. Composés du carbone (chimie dite organique) et métaux / par Jules Garçon,..., 1901-1907 (lire en ligne)
  18. ↑ Akiyoshi Sato, Kenichi Asano et Toshiya Sato, « The Chemical Composition of Citrus Hystrix DC (Swangi) », Journal of Essential Oil Research, vol. 2, no 4,‎ , p. 179–183 (ISSN 1041-2905, DOI 10.1080/10412905.1990.9697857, lire en ligne, consulté le )
  19. ↑ (en) O. Muhammad Nor, « Volatile aroma compounds in Citrus hystrix oil », Journal of Tropical Agriculture and Food Science 27(2),‎ , p. 225 à 229 (lire en ligne)
  20. ↑ « Garuda - Garba Rujukan Digital », sur garuda.kemdikbud.go.id (consulté le )
  21. ↑ « Gewürzseiten: Kaffernlimette (Citrus hystrix, jeruk purut, makrut) », sur gernot-katzers-spice-pages.com (consulté le )
  22. ↑ (en) Ian Southwell, « Backhousia citriodora F. Muell. (Lemon Myrtle), an Unrivalled Source of Citral », Foods, vol. 10, no 7,‎ , p. 1596 (ISSN 2304-8158, DOI 10.3390/foods10071596, lire en ligne, consulté le )
  23. ↑ Michel Faucon, Traité d'aromathérapie scientifique et médicale : fondements & aide à la prescription, Paris/S.l., Sang de la terre / Médial, , 879 p. (ISBN 978-2-84730-004-8)
  24. ↑ Joseph (1857-1940) Auteur du texte Hérail, Traité de pharmacologie et de matière médicale / par J. Hérail, 1900-1901 (lire en ligne), p 601
  25. ↑ Eugène (1870-1938) Auteur du texte Charabot, L. Auteur du texte Pillet et Justin (1869-1943) Auteur du texte Dupont, Les huiles essentielles et leurs principaux constituants / par E. Charabot,... J. Dupont,... et L. Pillet,... ; préface de M. E. Grimaux,..., (lire en ligne)
  26. ↑ Bibliothèque interuniversitaire de santé (Paris), La Parfumerie moderne : revue scientifique et de défense professionnelle, Lyon : [s.n.], (lire en ligne)
  27. ↑ (en) Y. Lu, F. N. Shipton, T. J. Khoo et C. Wiart, « Antioxidant Activity Determination of Citronellal and Crude Extracts of Cymbopogon citratus by 3 Different Methods », Pharmacology & Pharmacy, vol. 2014,‎ (ISSN 2157-9431, DOI 10.4236/pp.2014.54047, lire en ligne, consulté le )
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  44. ↑ https://dumas.ccsd.cnrs.fr/dumas-03765506/document
  45. ↑ Heinrich August (1855-1931) Auteur du texte Bernthsen, Traité élémentaire de chimie organique / par H. Bernthsen ; 1re édition française, traduite de l'allemand sur la 6e édition, par M. Choffel, E. Suais..., (lire en ligne), Terpènes - p 283
  46. ↑ (en) Eder J. Lenardao, Giancarlo V. Botteselle, Francisco de Azambuja, Gelson Perin, Raquel G. Jacob, « Citronellal as key compound in organic synthesis », Tetrahedron report number 803,‎ , p. 6671–6712 (lire en ligne [PDF])

Voir aussi

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