Den 20. deszember 1834 mottok han prestevielsens sakrament for erkebispedømmet Mechelen. Han trpdte inn i redemptoristordenen i Sint-Truiden, avla ordensløftene den 13. juni 1836 og ble studieprefekt ved ordenens kloster i Wittem. I 1840 ble han rektor i Liége.
Den 25. september 1865 utnevnte pave Pius IX ham til biskop av Namur. Han ble bispeviet av kuriekardinalen Karl August von Reisach den 1. oktober samme år, medkonsekrerende var erkebiskop av Westminster, Henry Edward Manning, og kuriebiskopen Giuseppe Berardi. Han tok valgspråket Per via cœli porta manes.
Etter at han ble elevert til primas for de belgiske katolikker støttet erkebiskop Dechamps energisk den planlagte infallibilisering av pave Pius IX på første vatikankonsil (1869/1870).
I hans embedstid begynte den belgiske skolestrid som skulle pågå i lengre tid. Deschamps var motstander av de konfesjonsløse statsskoler. Disse belgiske skolestrider foranlediget pave Leo XIII til den 3. august 1881 å offentliggjøre encyklikaenLicet multa «om katolikkene i Belgia»; dette læreskrivet var rettet spesielt til den belgiske primas.
Dechamps arbeidet til siste stund. Han leste messen den 28. september 1883, og døde dagen etter i armene på en redemptorist som tilfeldigvis var tilstede. Han ble etter eget ønske begravet ved siden av Joseph Passerat i Rumilliers.
Appel et défi. Appel à la bonne foi d'un protestant de naissance, et défi à la raison d'un rationnaliste de profession, Brussel, 1865.
Avertissement aux familles sur plusieurs erreurs relatives à l'éducation, Paris, 1863.
La Cause catholique. Discours destiné à la séance de clôture du Congrès catholique réuni à Malines en 1863, Doornik, 1863.
Le Christ et les antéchrists dans les Écritures, l'histoire et la conscience, Paris, 1858.
Conférences prêchées à la cathédrale de Liège pendant l'Avent de 1843, suivies de l'instruction pastorale de l'épiscopat belge sur les mauvais livres, Liége, 1854.
De la Certitude en matière de religion, ou la Question religieuse résolue par les faits, Paris, 1862.
Des Différentes méthodes de démonstration de la foi, lettre au prince Albert de Broglie, Paris, 1857.
Du Progrès des arts et de leur sécularisation absolue à propos d'un congrès artistique, Paris, 1863.
La franc-maçonnerie: son caractère, son organisation, son extension, ses sources, ses affluents, son but et ses secrets, Paris, 1863.
L'Infaillibilité et le concile général, étude de science religieuse à l'usage des gens du monde, Paris/Mechelen, 1869.
Lettre de Monseigneur Dechamps à Monseigneur Dupanloup sur l'infaillibilité du Pape, Paris, 1869.
Lettres théologiques sur la démonstration de la foi, Paris, 1861.
La Nouvelle Ève ou la Mère de la vie, souvenirs et prières pour tous les jours du mois de Marie et pour les autres jours consacrés à la Mère de Dieu, Paris, 1862.
La Parole de Pie IX, ou la Douleur, la joie et l'espérance de l'Église, Brussel, 1856.
Pie IX, et les erreurs contemporaines, Paris/Doornik, 1864.
Le plus beau souvenir de l'histoire de Liège. 1246-1846, Liége, 1846.
La Question d'Honorius, lettre au R. P. Gratry, Paris, 1870.
La question religieuse résolue par les faits, ou De la certitude en matière de religion, Paris 1860.
Saint Vincent de Paul et les misérables. Les Origines de la Fête-Dieu. Le Pélerinage de saint Hubert, Paris/Doornik, 1864.
La Vie de plaisirs, lettres à des gens du monde, suivie de lettres nouvelles sur le même sujet et d'un mot aux riches, Parij, 1863.
Samlede verker:
Dechamps' samlede verker, revidert av ham selv, ble utgitt i 17 mind i Mechelen.
Saintrain, Vie du Cardinal Dechamps, C. SS. R. Archevêque de Malines et Primat de Belgique (Tournai, 1884)
Lejeune, L'Archiconfrérie de la Sainte Famille, son histoire et ses fruits (Bruges, 1894) Bibliographie catholique, XVII, 110; XX, 282; XXVI, 151; XXVII, 272