Син генерал-лейтенанта Карла фон Муффа і його дружини Анни Луїзи, уродженої Айзенбах. В 1899 році поступив на службу в Імперську армію. Учасник Першої світової війни, офіцер Генштабу. З кінця 1916 до початку 1918 року — військовий представник у Відні. Як командир 1-го батальйону піхотного полку «Імператор Вільгельм, Король Прусський» (2-й вюртемберзький) №120 брав участь у весняному наступі, під час якого був важко поранений. За бойові заслуги відзначений численними нагородами.
Після демобілізації армії залишений у рейхсвері. 30 вересня 1932 року звільнений у відставку. 1 квітня 1933 року повернувся на службу і був призначений військовим аташе німецьких посольств у Відні, Берні та Софії (штаб квартира у Відні). Після аншлюсу консультував Вальтера фон Браухіча і Еріха фон Манштейна з питань інтеграції австрійської армії у вермахт. З 26 серпня 1938 року — заступник командувача, з 26 серпня 1939 року — командувач 11-м військовим округом. 28 лютого 1943 року відправлений у резерв фюрера, 30 квітня — у відставку.
Der bürgerliche Unterricht im Reichsheere, Berger's Literarisches Büro und Verlagsanstalt, Stuttgart 1923
Marschtechnische Fragen und Untersuchungen, Verlag „Offene Worte“, Berlin-Charlottenburg 1924
Töten und Sterben – Gedanken eines Soldaten (Sonderdruck)
Was muß bleiben im Wandel der Wehrmacht, in: „Wehrgedanken“, Eine Sammlung wehrpolitischer Aufsätze, 1933, S. 33–74
Friedrich der Große und England. Vortrag, gehalten am Friedrichstag, dem 24. Januar 1940, mit einer Vorrede des Stellvertretenden Präsidenten der Gesellschaft für Wehrpolitik und Wehrwissenschaften Admiral a. D. Prentzel, Wilhelm Limpert Verlag, Berlin 1940
Langemarck lebt. Wiedergabe der auf der Langemarck-Gedenkstunde der Hannoverschen Studentenschaften am 19. November 1941 gehaltene Ansprachen, Leiter des Studentenwerks, Hannover 1941 — у співавторстві з Рудольфом Дільсом.
Das Geheimnis des Sieges, Sonderabdruck aus „Stahl und Eisen“ 62, Verlag Stahleisen, Düsseldorf 1942
Die Philosophie Friedrichs des Großen. Vortrag in der Deutschen Gesellschaft für Wehrwissenschaften und Wehrpflicht in Berlin am 25. Januar 1943, Verlag von E. S. Mittler & Sohn, Berlin 1944
Helmut R. Hammerich: Muff, Wolfgang. In: Neue Deutsche Biographie (NDB). Band 18, Duncker & Humblot, Berlin 1997, ISBN 3-428-00199-0, S. 565 f.
Reichswehrministerium (Hrsg.): Rangliste des Deutschen Reichsheeres. E.S. Mittler & Sohn. Berlin 1924. S. 125.
Otto von Moser: Die Württemberger im Weltkriege. 2. erweiterte Auflage. Chr. Belser AG. Stuttgart 1928. S. 117.
Reinhard Stumpf: Die Wehrmacht-Elite. Rang- und Herkunftsstruktur der deutschen Generale und Admirale 1933–1945. (Militärgeschichtliche Studien). Harald Boldt Verlag. Boppard am Rhein 1982. ISBN 3-7646-1815-9. S. 94.