Triethylborohydrid lithný

Triethylborohydrid lithný
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický názevtriethylboranuid lithný
Ostatní názvyLITEBH
Funkční vzorecLi(C2H5)3BH
Sumární vzorecLiC6H16B
Vzhledbezbarvá až bílá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS22560-16-3
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)203-444-5
PubChem2723993
SMILES[Li+].[BH-](CC)(CC)CC
InChIInChI=1S/C6H16B.Li/c1-4-7(5-2)6-3;/h7H,4-6H2,1-3H3;/q-1;+1
Vlastnosti
Molární hmotnost105,94 g/mol
Teplota varu66 °C (339 K)
Hustota0,890 g/cm3
Rozpustnost ve voděreaguje
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Triethylborohydrid lithný je organoboran se vzorcem LiEt3BH. Jedná se o silné redukční činidlo používané v organické, především organokovové, chemii. Je to bezbarvá až bílá kapalina, obvykle prodávaná a používaná ve formě roztoku v tetrahydrofuranu (THF).[1] Podobným redukčním činidlem je triethylborohydrid sodný, dodávaný v toluenových roztocích.

LiBHEt3 je silnějším redukčním činidlem než borohydrid lithný a hydrid lithno-hlinitý.

Příprava

[editovat | editovat zdroj]

LiBHEt3 se připravuje reakcí hydridu lithného (LiH) s triethylboranem (Et3B) v tetrahydrofuranu (THF):

LiH + Et3B → LiEt3BH

Roztoky THF v LiBHEt3 jsou za nepřítomnosti vzduchu a vlhkosti neomezeně stálé.

Reakce

[editovat | editovat zdroj]

Alkylhalogenidy lze pomocí LiBHEt3 redukovat na alkany.[2][3][1]

LiBHEt3 redukuje mnoho různých funkčních skupin, což ale také mohou provést další hydridy. Použití LiBHEt3 je tak vyhrazeno pro obtížně redukovatelné substráty, jako jsou stericky zatížené karbonylové sloučeniny, například 2,2,4,4-tetramethyl-pentan-3-on. Také redukuje acylanhydridy na alkoholy a karboxylové kyseliny, ne na dioly. Obdobná je redukce laktonů na dioly. S α,β-enony dochází k 1,4-adicím za vzniku lithných enolátů. Disulfidy jsou redukovány na thioly (přes thiolátové meziprodukty). LiBHEt3 deprotonuje karboxylové kyseliny, ovšem neredukuje vzniklé alkoholy. S nesymetrickými epoxidy může reagovat za vysoké regio- a stereoselektivity, přičemž atak přednostně probíhá na stericky nejméně stíněném místě:[2]

Acetaly a ketaly LiBHEt3 neredukuje. Lze jej použít k reduktivnímu štěpení mesylátů a tosylátů.[4] LiBHEt3 se dá použít na selektivní odstraňování terciárních N-acylových chránicí skupiny bez vlivu na sekundární amidy.[5] Také redukuje aromatické estery na alkoholy.

LiBHEt3 též redukuje pyridiny na piperidiny a isochinoliny na tetrahydroisochinoliny.[6]

Redukce β-hydroxysulfinyliminů katecholboranem a LiBHEt3 vytváří anti-1,3-aminoalkoholy.[7]

Bezpečnost

[editovat | editovat zdroj]

LiBHEt3 exotermicky a potenciálně nebezpečně reaguje s vodou, alkoholy a kyselinami, přičemž se uvolňuje vodík a samozápalný triethylboran.[1]

Reference

[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Lithium triethylborohydride na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Lithium Triethylborohydride" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. DOI:10.1002/047084289X.rl148
  2. ↑ Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rl148. Kapitola Lithium Triethylborohydride. 
  3. ↑ Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. "Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. DOI:10.1021/jo01293a018
  4. ↑ Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
  5. ↑ Tanaka, H.; Ogasawara, K. Tetrahedron Letters 2002, 43, 4417.
  6. ↑ Blough, B.E.; Carroll, F. I. "Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)" Tetrahedron Letters 1993, 34, 7239. DOI:10.1016/S0040-4039(00)79297-5
  7. ↑ Kochi, T; Tang, T.P.; Ellman, J.A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.

Externí odkazy

[editovat | editovat zdroj]