Tetrahydrofuran

Tetrahydrofuran
Tetrahydrofuran
Danh pháp IUPAC	1,4-Epoxybutane; Oxacyclopentane
Tên khác	Tetrahydrofuran; THF; Butylene oxide; Cyclotetramethylene oxide; Diethylene oxide; Tetra-methylene oxide
Nhận dạng
Viết tắt	THF
Số CAS	109-99-9
PubChem	8028
ChEBI	26911
Số RTECS	LU5950000
Ảnh Jmol-3D	ảnh
SMILES	đầy đủ C1CCOC1 ;
InChI	đầy đủ 1/C4H8O/c1-2-4-5-3-1/h1-4H2;
ChemSpider	7737
Thuộc tính
Công thức phân tử	C4H8O
Bề ngoài	Chất lỏng không màu
Mùi	Giống ether
Khối lượng riêng	0.8876 g/cm³ at 20 °C, liquid
Điểm nóng chảy	−108,4 °C (164,8 K; −163,1 °F)
Điểm sôi	66 °C (339 K; 151 °F)
Độ hòa tan trong nước	trộn lẫn
Áp suất hơi	132 mmHg (20 °C)
Chiết suất (nD)	1.4073 (20 °C)
Độ nhớt	0.48 cP at 25 °C
Cấu trúc
Hình dạng phân tử	Envelope
Mômen lưỡng cực	1.63 D (gas)
Các nguy hiểm
NFPA 704	3 2 1
Giới hạn nổ	2–11.8%
PEL	TWA 200 ppm (590 mg/m³)
LC50	21000 ppm (rat, 3 h)
LD50	1650 mg/kg
REL	TWA 200 ppm (590 mg/m³) ST 250 ppm (735 mg/m³)
IDLH	2000 ppm
Ký hiệu GHS
Báo hiệu GHS	Danger
Chỉ dẫn nguy hiểm GHS	H225, H302, H319, H335, H351
Chỉ dẫn phòng ngừa GHS	P210, P280, P301+P312+P330, P305+P351+P338, P370+P378, P403+P235
	Trừ khi có ghi chú khác, dữ liệu được cung cấp cho các vật liệu trong trạng thái tiêu chuẩn của chúng (ở 25 °C [77 °F], 100 kPa). kiểm chứng (cái gì ?) Tham khảo hộp thông tin

Tetrahydrofuran (THF), hoặc oxolan, là một hợp chất hữu cơ có công thức (CH₂)₄O. Hợp chất này được phân loại là hợp chất dị vòng, cụ thể là một ete vòng. Nó là một hợp chất hữu cơ không màu, hòa tan trong nước với độ nhớt thấp. Nó chủ yếu được sử dụng làm tiền thân của polyme.^[6] Là một chất lỏng phân cực và độ lỏng cao, THF là một dung môi đa năng.

Sản xuất

Khoảng 200.000 tấn tetrahydrofuran được sản xuất hàng năm.^[7] Quy trình công nghiệp được sử dụng rộng rãi nhất bao gồm quá trình khử nước 1,4-butanediol xúc tác axit. Ashland/ISP là một trong những nhà sản xuất lớn nhất của hóa chất này. Phương pháp tương tự như sản xuất dietyl ete từ etanol. Butanediol được tạo ra từ sự ngưng tụ của axetylen với fomanđehit sau đó được hydro hóa.^[6] DuPont đã phát triển một quy trình sản xuất THF bằng cách oxy hóa n-butan thành maleic anhydride, tiếp theo là quá trình hydro hóa có xúc tác.^[8] Một phần ba lộ trình công nghiệp lớn đòi hỏi hydroformylation của allyl rượu tiếp theo hydro hóa 1,4-butanediol.

Các phương pháp khác

THF cũng có thể được tổng hợp bằng cách xúc tác hydro hóa furan.^[9]^[10] Điều này cho phép một số loại đường được chuyển đổi thành THF thông qua quá trình phân hủy xúc tác axit thành furfural và khử cacbonyl hóa thành furan,^[11] mặc dù phương pháp này không được thực hành rộng rãi. Do đó, THF có nguồn gốc từ các nguồn tài nguyên tái tạo.

Ứng dụng

Sự trùng hợp

Khi có axit mạnh, THF chuyển đổi thành polyme mạch thẳng được gọi là poly(tetramethylene ether) glycol (PTMEG), còn được gọi là polytetramethylene oxide (PTMO):

nC₄H₈O → -(CH₂CH₂CH₂CH₂O)_n-

Polyme này chủ yếu được sử dụng để tạo ra các sợi polyurethane đàn hồi như Spandex.^[12]

Làm dung môi

Ứng dụng chính khác của THF là làm dung môi công nghiệp cho polyvinyl clorua (PVC) và trong vecni. Nó là một dung môi aprotic với hằng số điện môi là 7,6. Nó là một dung môi phân cực vừa phải và có thể hòa tan một loạt các hợp chất hóa học không phân cực và phân cực.^[13] THF hòa tan trong nước và có thể tạo thành cấu trúc hydrat clathrat rắn với nước ở nhiệt độ thấp.^[14]

THF đã được khám phá như một đồng dung môi có thể trộn lẫn trong dung dịch nước để hỗ trợ quá trình hóa lỏng và phân tách sinh khối lignocellulosic thực vật để sản xuất các hóa chất nền tảng tái tạo và đường như là tiền chất tiềm năng của nhiên liệu sinh học.^[15] THF trong nước làm tăng quá trình thủy phân glycan từ sinh khối và hòa tan phần lớn lignin sinh khối, làm cho nó trở thành dung môi thích hợp cho tiền xử lý sinh khối.

THF thường được sử dụng trong khoa học polyme. Ví dụ, nó có thể được sử dụng để hòa tan các polyme trước khi xác định khối lượng phân tử của chúng bằng sắc ký thấm gel. THF cũng hòa tan PVC, và do đó nó là thành phần chính trong chất kết dính PVC. Nó có thể được sử dụng để hóa lỏng xi măng PVC cũ và thường được sử dụng trong công nghiệp để tẩy dầu mỡ cho các bộ phận kim loại.

THF được sử dụng như một thành phần trong pha động cho sắc ký lỏng pha đảo ngược. Nó có cường độ rửa giải lớn hơn metanol hoặc axetonitril, nhưng ít được sử dụng hơn các dung môi này.

THF được sử dụng làm dung môi trong in 3D khi sử dụng nhựa PLA. Nó có thể được sử dụng để làm sạch các bộ phận máy in 3D bị tắc, cũng như khi hoàn thiện bản in để loại bỏ các đường ép đùn và tăng thêm độ sáng bóng cho thành phẩm. Gần đây THF được sử dụng làm đồng dung môi cho pin lithium, giúp ổn định cực dương kim loại.

THF là dung môi cho rất nhiều phản ứng trong môi trường không có sự cho nhận proton của nó

Sử dụng trong phòng thí nghiệm

Cấu trúc hóa học của annonacin, một acetogenin.

Trong phòng thí nghiệm, THF là một dung môi phổ biến khi khả năng trộn lẫn trong nước của nó không phải là một vấn đề. Nó có tính base hơn dietyl ether^[16] và tạo phức mạnh hơn với Li⁺, Mg²⁺ và boranes. Nó là một dung môi phổ biến cho các phản ứng hydro hóa và cho các hợp chất cơ kim như organolithium và thuốc thử Grignard.^[17] Do đó, trong khi dietyl ete vẫn là dung môi được lựa chọn cho một số phản ứng (ví dụ: phản ứng Grignard), THF hoàn thành vai trò đó trong nhiều phản ứng khác, nơi mà sự phối hợp mạnh mẽ là mong muốn và các đặc tính chính xác của dung môi ete như những phản ứng này (một mình và trong hỗn hợp và ở nhiệt độ khác nhau) cho phép tinh chỉnh các phản ứng hóa học hiện đại.

THF thương mại chứa nước đáng kể phải được loại bỏ đối với các hoạt động nhạy cảm, ví dụ như những hoạt động liên quan đến các hợp chất cơ kim. Mặc dù THF được làm khô theo cách truyền thống bằng cách chưng cất từ chất hút ẩm tích cực, nhưng các sàng phân tử lại vượt trội hơn.^[18]

Phản ứng với hydro sunfua

Khi có mặt chất xúc tác axit rắn, THF phản ứng với hydro sunfua để tạo ra tetrahydrothiophene.^[19]

Tính base của Lewis

THF là một bazơ Lewis liên kết với nhiều loại axit Lewis như I₂, phenol, triethylen nhôm và đồng (II) bis (hexafloroacetylacetonato). THF đã được phân loại trong mô hình ECW và nó đã được chứng minh rằng không có một thứ tự nào về độ mạnh base^[20]. Nhiều phức chất thuộc phương pháp đo phân tích MCl₃(THF)₃.^[21]

Biện pháp phòng ngừa

THF là một dung môi tương đối không độc hại, với liều lượng gây chết trung bình (LD₅₀) tương đương với liều lượng axeton. Phản ánh đặc tính dung môi đáng chú ý của nó, nó thâm nhập vào da, gây mất nước nhanh chóng. THF dễ dàng hòa tan latex và do đó cần được xử lý bằng găng tay cao su nitrile. Nó rất dễ cháy. Một mối nguy hiểm do THF gây ra là nó có thể tạo thành hợp chất nổ 2-hydroperoxytetrahydrofuran khi phản ứng với không khí:

Để giảm thiểu vấn đề này, nguồn cung cấp THF thương mại thường được ổn định bằng butylated hydroxytoluene (BHT). Chưng cất THF đến khô là không an toàn vì peroxit nổ có thể tập trung trong cặn.

Các hợp chất liên quan

Eribulin (nhãn tên: HalAventine), thuốc chống ung thư có chứa THF thương mại.

Tetrahydrofurans

Vòng tetrahydrofuran được tìm thấy trong các sản phẩm tự nhiên đa dạng bao gồm lignans, acetogenin và các sản phẩm tự nhiên polyketide.^[22] Phương pháp luận đa dạng đã được phát triển để tổng hợp các THF thay thế.^[23]

Oxolanes

Tetrahydrofuran là một trong những nhóm ete mạch vòng được gọi là oxolanes. Có bảy cấu trúc:^[24]

Monoxolane, gốc của nhóm, đồng nghĩa với tetrahydrofuran
1,3-dioxolan
1,2-điôxin
1,2,4-trioxolan
1,2,3-trioxolan
tetroxolan
pentoxolane

Xem thêm

Polytetrahydrofuran
2-Methyltetrahydrofuran
Hỗn hợp Trapp
Các ete mạch vòng khác: oxiran (C₂H₄O), oxetan (C₃H₆O), oxan (C₅H₁₀O)

Tham khảo

^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f “NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0602”. Viện An toàn và Sức khỏe Nghề nghiệp Quốc gia Hoa Kỳ (NIOSH).
^ ^a ^b ^c Baird, Zachariah Steven; Uusi-Kyyny, Petri; Pokki, Juha-Pekka; Pedegert, Emilie; Alopaeus, Ville (6 tháng 11 năm 2019). “Vapor Pressures, Densities, and PC-SAFT Parameters for 11 Bio-compounds”. International Journal of Thermophysics. 40 (11): 102. doi:10.1007/s10765-019-2570-9.
^ NIST Chemistry WebBook. http://webbook.nist.gov Lưu trữ 2008-09-26 tại Wayback Machine
^ “Tetrahydrofuran”. Nguy hiểm ngay lập tức đến tính mạng hoặc sức khỏe. Viện An toàn và Sức khỏe Nghề nghiệp Quốc gia Hoa Kỳ (NIOSH).
^ ^a ^b ^c Thông tin từ Tetrahydrofuran trong GESTIS-Stoffdatenbank của IFA
^ ^a ^b Müller, Herbert. “Tetrahydrofuran”. Bách khoa toàn thư Ullmann về Hóa chất công nghiệp. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a26_221.
^ Karas, Lawrence; Piel, W. J. (2004). “Ethers”. Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons.
^ Bản mẫu:Merck13th
^ Morrison, Robert Thornton (1987). Organic Chemistry. Allyn and Bacon.
^ Starr, Donald (1943). “Tetrahydrofuran”. cv2p0566.
^ Hoydonckx, H. E.; Rhijn, W. M. Van; Rhijn, W. Van; Vos, D. E. De; Jacobs, P. A. (2007), “Furfural and Derivatives”, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (bằng tiếng Anh), American Cancer Society, doi:10.1002/14356007.a12_119.pub2, ISBN 978-3-527-30673-2
^ Pruckmayr, Gerfried; Dreyfuss, P.; Dreyfuss, M. P. (1996). “Polyethers, Tetrahydrofuran and Oxetane Polymers”. Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons.
^ “Chemical Reactivity”. Bản gốc lưu trữ ngày 16 tháng 3 năm 2010. Truy cập ngày 15 tháng 2 năm 2010.
^ “NMR–MRI study of clathrate hydrate mechanisms” (PDF). Fileave.com. Bản gốc (PDF) lưu trữ ngày 11 tháng 7 năm 2011. Truy cập ngày 15 tháng 2 năm 2010.
^ Cai, Charles (13 tháng 8 năm 2013). “THF co-solvent enhances hydrocarbon fuel precursor yields from lignocellulosic biomass”. Green Chemistry. 15: 3140–3145.
^ Lucht, B. L. “Lithium Hexamethyldisilazide: A View of Lithium Ion Solvation through a Glass-Bottom Boat”. Accounts of Chemical Research. 32: 1035–1042.
^ Elschenbroich, C. (1992). Organometallics: A Concise Introduction. Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
^ Williams, D. B. G. (2010). “Drying of Organic Solvents: Quantitative Evaluation of the Efficiency of Several Desiccants”. Journal of Organic Chemistry. 75: 8351–4.
^ Swanston, Jonathan. “Thiophene”. Bách khoa toàn thư Ullmann về Hóa chất công nghiệp. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a26_793.pub2.
^ Vogel G. C. “The ECW Model”. Journal of Chemical Education. 73: 701–707.
^ Manzer, L. E. "Tetrahydrofuran Complexes of Selected Early Transition Metals," Inorganic Synthesis. 21, 135–140, (1982).
^ Lorente, Adriana; Lamariano-Merketegi, Janire; Albericio, Fernando; Álvarez, Mercedes (2013). “Tetrahydrofuran-Containing Macrolides: A Fascinating Gift from the Deep Sea”. Chemical Reviews. 113 (7): 4567–4610. doi:10.1021/cr3004778. PMID 23506053.
^ Wolfe, John P.; Hay, Michael B. (2007). “Recent advances in the stereoselective synthesis of tetrahydrofurans”. Tetrahedron. 63 (2): 261–290. doi:10.1016/j.tet.2006.08.105. PMC 1826827. PMID 18180807.
^ Cremer, Dieter (1983). “Theoretical Determination of Molecular Structure and Conformation. XI. The Puckering of Oxolanes”. Israel Journal of Chemistry. 23: 72–84. doi:10.1002/ijch.198300010. Bản gốc lưu trữ ngày 26 tháng 10 năm 2020. Truy cập ngày 3 tháng 9 năm 2021.