Nel 1999, Kwak sostenne l'audizione per il dramaKAIST e incontrò la sceneggiatrice Song Ji-na. Song si interessò a lui e inserì nella storia un nuovo personaggio da assegnargli, portando al suo debutto[2]. Su suggerimento del suo manager, iniziò a usare il nome d'arte di Chae Ji-sung, ma poi decise di lasciar perdere il cognome "Chae" e divenne noto semplicemente come "Ji Sung"[2]. Nel 2003 iniziarono i casting del serial All In, ma la produzione aveva difficoltà a trovare il co-protagonista maschile poiché molti temevano il paragone con Lee Byung-hun. Ji Sung si presentò al regista Yoo Chul-yong affermando di volere la parte e questi accettò senza provinarlo[2]. All In fu un successo e la popolarità di Ji Sung crebbe in Corea e in tutta l'Asia[3].
Ji Sung ha frequentato la collega Park Sol-mi dal 2003 al 2006[4][5].
Nel 2004 incontrò Lee Bo-young sul set di Majimak chum-eun na-wa hamkke e iniziarono a uscire nel 2007[6][7]. Il 2 agosto 2013 annunciarono il fidanzamento[8] e si sposarono alla Aston House del W Seoul Walkerhill Hotel il 27 settembre successivo[9][10]. Lee partorì la loro prima figlia, Kwak Ji-yoo, il 12 giugno 2015,[11] e un figlio maschio, Kwak Bo-ah, il 5 febbraio 2019.[12][13]
^(EN) Ji Sung Joins Army, su english.kbs.co.kr, KBS Global, 8 giugno 2005. URL consultato l'8 dicembre 2015 (archiviato dall'url originale il 13 aprile 2013).
^(KO) 지성·박솔미 팬, "고무신 거꾸로" vs "생일날 뭐했나", su eto.co.kr, Economy Today, 14 gennaio 2006 (archiviato dall'url originale il 5 gennaio 2016).