Carbon tetrachloride

Carbon tetrachloride
Danh pháp IUPAC	Carbon tetrachloride Tetrachlormethane
Tên khác	Benziform benzinoform carbon chloride gas[1] carbon tet. Freon-10 Refrigerant-10 Halon-104 methane tetrachloride methyl tetrachloride perchloromethane, PCM Tetraform Tetrasol TCM, trematocide
Nhận dạng
Số CAS	56-23-5
PubChem	5943
Số EINECS	200-262-8
KEGG	C07561
ChEBI	27385
Số RTECS	FG4900000
Ảnh Jmol-3D	ảnh
SMILES	đầy đủ C(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI	đầy đủ 1/CCl4/c2-1(3,4)5
Thuộc tính
Công thức phân tử	CCl4
Khối lượng mol	153,8218 g/mol
Bề ngoài	Chất lỏng không màu
Mùi	thơm
Khối lượng riêng	1,5842 g/cm³, chất lỏng 1,831 g/cm³ ở -186 ℃ (rắn) 1,809 g/cm³ ở -80 ℃ (rắn)
Điểm nóng chảy	−22,92 °C (250,23 K; −9,26 °F)
Điểm sôi	76,72 °C (349,87 K; 170,10 °F)
Độ hòa tan trong nước	785–800 mg/L ở 25 ℃
log P	2,64
Áp suất hơi	11,94 kPa ở 20 ℃
kH	365 kJ·mol^-1 ở 24,8 ℃
Cấu trúc
Cấu trúc tinh thể	Đơn nghiêng
Hình dạng phân tử	Tứ diện
Các nguy hiểm
Phân loại của EU	Độc (T), Chất gây ưng thư, Nguy hiểm với môi trường (N)
Nguy hiểm chính	độc
NFPA 704	0 3 0
Chỉ dẫn R	R23/24/25, R40, R48/23, R59, R52/53
Chỉ dẫn S	S1/2, S23, S36/37, S45, S59, S61
Điểm bắt lửa	Không bắt cháy
Trừ khi có ghi chú khác, dữ liệu được cung cấp cho các vật liệu trong trạng thái tiêu chuẩn của chúng (ở 25 °C [77 °F], 100 kPa). Tham khảo hộp thông tin

Carbon tetraclorua hay tetrachloromethan là một hợp chất hữu cơ có công thức hóa học CCl₄. Người ta sử dụng chủ yếu hợp chất này làm chất phản ứng trong tổng hợp hữu cơ. Trước đây nó còn làm chất dập lửa và làm chất làm lạnh. Đây là một chất lỏng không màu có mùi "thơm".

Theo danh pháp IUPAC, hợp chất này có hai tên gồm carbon tetrachloride và tetrachloromethan. Người ta còn gọi nó một cách thông tục là "carbon tet".

Lịch sử và tổng hợp

Sản xuất carbon tetraclorua suy giảm mạnh từ thập niên 1980 do các e ngại về môi trường và do nhu cầu bị suy giảm đối với các CFC, có nguồn gốc từ carbon tetraclorua. Năm 1992, sản lượng tại Hoa Kỳ-châu Âu-Nhật Bản ước khoảng 720.000 tấn.^[2]

Carbon tetrachloride ban đầu được nhà hóa học người Pháp Henri Victor Regnault tổng hợp vào năm 1839 nhờ phản ứng của chloroform với chlor,^[3] nhưng hiện nay chủ yếu được tổng hợp từ methan:

CH₄ + 4Cl₂ → CCl₄ + 4HCl

Việc sản xuất nó thường tận dụng các phụ phẩm của các phản ứng chlor hóa khác, chẳng hạn như tổng hợp dichloromethan và chloroform. Các chlorocarbon cao hơn cũng có thể dùng để "phân hủy bằng chlor":

C₂Cl₆ + Cl₂ → 2CCl₄

Trước thập niên 1950, carbon tetrachloride được sản xuất bằng chlor hóa carbon disulfide ở 105–130 ℃:

CS₂ + 3Cl₂ → CCl₄ + S₂Cl₂^[2]

Tính chất

Trong phân tử carbon tetraclorua, bốn nguyên tử chlor nằm ở các vị trí đối xứng tại các góc của cấu hình tứ diện kết nối với nguyên tử carbon ở tâm bằng các liên kết cộng hóa trị đơn. Do phân bó đối xứng trong không gian như vậy nên phân tử carbon tetraclorua không có mômen lưỡng cực ròng; nghĩa là CCl₄ không phân cực. Trong vai trò của một dung môi, nó hòa tan khá tốt các hợp chất không phân cực khác, chất béo và dầu mỡ. Nó hơi dễ bay hơi, tạo ra hơi với mùi đặc trưng như của các dung môi chlor hóa khác, hơi tương tự như mùi của tetrachloroethylen dùng trong các cửa hàng giặt là khô.

Tetrachloromethan rắn có 2 dạng thù hình: dạng kết tinh II dưới -47,5 ℃ (225,6 K) và dạng kết tinh I trên -47,5 ℃.^[4]

Ở -47,3 ℃ nó có cấu trúc tinh thể đơn tà với nhóm không gian C2/c và các hằng số mạng a = 20,3, b = 11,6, c = 19,9 (×10⁻¹ nm hay Å), β = 111°.^[5]

Sử dụng

Đầu thế kỷ XX, carbon tetraclorua được sử dụng rộng rãi làm dung môi tẩy rửa khô, cũng như làm chất làm đông lạnh hay trong các bình chữa cháy^[6]. Tuy nhiên, khi người nhận thấy dường như phơi nhiễm carbon tetrachloride có ảnh hưởng nghiêm trọng tới sức khỏe thì các chất thay thế an toàn hơn như tetrachloroethylen được dùng cho các ứng dụng đó và việc sử dụng nó trong các ứng dụng này bị suy giảm từ khoảng năm 1940 trở đi. Carbon tetrachloride còn được dùng làm thuốc trừ dịch hại để giết sâu bọ trong ngũ cốc đang lưu trữ, nhưng trong năm 1970 nó đã bị cấm dùng trong các sản phẩm tiêu dùng tại Hoa Kỳ.

Trước khi có nghị định thư Montreal, một lượng lớn carbon tetraclorua đã được sử dụng để sản xuất các chất làm lạnh freon R-11 (trichlorofluoromethan) và R-12 (dichlorodifluoromethan). Tuy nhiên, các chất làm lạnh này hiện nay bị coi là đóng vai trò trong sự suy giảm ozon và bị loại bỏ. Carbon tetraclorua hiện vẫn còn được dùng để sản xuất các chất làm lạnh ít phá hủy tầng ozon hơn.

Carbon tetraclorua cũng được sử dụng để phát hiện neutrino. Carbon tetraclorua à một trong những chất độc mạnh nhất đối với gan và được sử dụng trong nghiên cứu khoa học để đánh giá các chất bảo vệ gan.

Phản ứng

Carbon tetraclorua trên thực tế không cháy ở các nhiệt độ thấp. Ở nhiệt độ cao trong không khí, nó tạo ra photgen (COCl₂) độc hại.

Do không có liên kết C–H, carbon tetraclorua không dễ dàng tham gia các phản ứng gốc tự do. Vì thế nó là dung môi hữu ích trong các phản ứng halogen hóa bằng các halogen nguyên tố hay bằng các chất phản ứng như N-bromosuccinimid.

Trong hóa hữu cơ, carbon tetraclorua đóng vai trò của nguồn cấp chlor trong phản ứng Appel.

Carbon tetrachloride, cũng như các hợp chất CFC khác, có khả năng tham gia phản ứng Friedel-Crafts với benzen, có mặt xúc tác acid Lewis như nhôm chloride hoặc sắt chloride và nước, thu được triphenylmethan và acid halogenic:

C₆H₆ + CCl₄ -> (C₆H₅)₃CCl + 3HCl

Sau đó, thủy phân hỗn hợp trong nước, thu đựoc triarylmethan, từ đó sản xuất ra các loại thuốc nhuộm khác nhau.

Dung môi

Nó được dùng làm dung môi trong nghiên cứu hóa tổng hợp, nhưng do các tác động xấu tới sức khỏe nên nó không còn được sử dụng rộng rãi nữa và các nhà hóa học nói chung cố gắng thay thế nó bằng các dung môi khác. Đôi khi nó hữu ích để làm dung môi cho phổ hồng ngoại học do không có các dải hấp thụ đáng kể (> 1.600 cm⁻¹). Do carbon tetrachloride không chứa bất kỳ nguyên tử hydro nào, nên trong quá khứ nó được dùng trong phổ NMR proton. Tuy nhiên, carbon tetrachloride là độc hại và khả năng hòa tan của nó là thấp^[7]. Nó đã bị thay thế phần lớn bởi các dung môi đơteri hóa, thường là có các thuộc tính hòa tan tốt hơn và cho phép phổ kế giữ đơteri.

An toàn

Phơi nhiễm trước hàm lượng cao của carbon tetraclorua (bao gồm cả thể hơi) có thể ảnh hưởng tới hệ thần kinh trung ương và làm suy thoái gan^[8] và thận^[9] cũng như có thể gây ra (sau phơi nhiễm kéo dài) hôn mê và thậm chí gây tử vong^[10]. Phơi nhiễm kinh niên trước carbon tetraclorua có thể gây ra ngộ độc gan^[11][12] và tổn thương thận hay gây ra ung thư^[13] Các thông tin cụ thể hơn có thể tìm thấy trong các MSDS của nó.

Carbon tetraclorua vừa là tác nhân gây suy giảm ozon^[14] vừa là khí gây hiệu ứng nhà kính^[15]. Tuy nhiên, kể từ năm 1992^[16] nồng độ của nó trong không khí đã suy giảm vì các lý do đề cập trên đây.

Nồng độ trong khí quyển của CCl₄ theo thời gian (Walker và ctv., 2000).

Xem thêm

• Haloalkan
• Halomethan
• Chlormethan
• Dichlormethan
• Chloroform
• Carbon tetrafluoride
• Carbon tetrabromide
• Carbon tetraiodide

Tham khảo

1. Carbon tetrachloride
2. ^ Manfred Rossberg, Wilhelm Lendle, Gerhard Pfleiderer, Adolf Tögel, Eberhard-Ludwig Dreher, Ernst Langer, Heinz Rassaerts, Peter Kleinschmidt, Heinz Strack, Richard Cook, Uwe Beck, Karl-August Lipper, Theodore R. Torkelson, Eckhard Löser, Klaus K. Beutel, "Chlorinated Hydrocarbons" in Ullmann's Encychlorpedia of Chemical Technology, 2007 John Wiley & Sons: New York.
3. V. Regnault (1839). “Ueber die Chlorverbindungen des Kohlenstoffs, C₂Cl₂ und CCl₂”. Annalen der Pharmacie. 30 (3): 350–352. doi:10.1002/jlac.18390300310.
4. Carbon tetrachloride
5. F. Brezina, J. Mollin, R. Pastorek, Z. Sindelar. Chemicke tabulky anorganickych sloucenin (Chemical tables of inorganic compounds). SNTL, 1986.
6. Doherty R. E. (2000). “A History of the Production and Use of Carbon Tetrachloride, Tetrachloroethylene, Trichloroethylene and 1,1,1-Trichloroethane in the United States: Part 1--Historical Background; Carbon Tetrachloride and Tetrachloroethylene” (1): 69–81. doi:10.1006/enfo.2000.0010.
7. Introduction to Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy Lưu trữ 2006-08-31 tại Wayback Machine, Đại học bang Michigan
8. W.F Seifert, A. Bosma, A. Brouwer, H.F. Hendriks PJ (1994). “Vitamin A deficiency potentiates carbon tetrachloride-induced liver fibrosis in rats”. Hepatology. 19: 193–201. Đã bỏ qua văn bản “issue 1” (trợ giúp)
9. Liu K.X., Kato Y., Yamazaki M., Higuchi O., Nakamura T., Sugiyama Y. (1993). “Decrease in the hepatic clearance of hepatocyte growth factor in carbon tetrachloride-intoxicated rats”. Hepatology. 17: 651–60. Đã bỏ qua văn bản “issue 4” (trợ giúp)
10. Recknagel R.O., Glende E.A., Dolak J.A., Waller R.L. (1989). “Mechanism of Carbon-tetrachloride Toxicity”. Pharmacology Therapeutics (43): 139–154. doi:10.1016/0163-7258(89)90050-8.
11. Recknagel R.O. (1967). “Carbon tetrachloride Hepatotoxicity”. Pharmacological Reviews. 19 (2): 145.
12. Masuda Y. (2006). “Learning toxicology from carbon tetrachloride-induced hepatotoxicity”. Yakugaku Zasshi -Journal of the Pharmaceutical Society of Japan. 126 (10): 885–899.
13. Rood A.S., McGavran P.D., Aavenson J.W. và ctv. (2001). “Stochastic estimates of exposure and cancer risk from carbon tetrachloride released to the air from the Rocky Flats Plant”. Risk Analysis. 21 (4): 675–695.
14. Fraser P. (1997). “Chemistry of stratospheric ozone and ozone depletion”. Australian Meteorological Magazine. 46 (3): 185–193.
15. Evans W.F.J., Puckrin E. (1996). “A measurement of the greenhouse radiation associated with carbon tetrachloride (CCl₄)”. Geophysical Research Letters. 23 (14): 1769–1772.
16. Walker S. J., R. F. Weiss & P. K. Salameh (2000). “Reconstructed histories of the annual mean atmospheric mole fractions for the halocarbons CFC-11, CFC-12, CFC-113 and carbon tetrachloride”. Journal of Geophysical Research. 105: 14285–14296.

Liên kết ngoài

• Độc tính của carbon tetrachloride
• Thẻ an toàn hóa chất quốc tế 0024
• “NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0107”. Viện An toàn và Sức khỏe Nghề nghiệp Quốc gia Hoa Kỳ (NIOSH).
• Tổng quan và lượng giá của IARC Quyển. 71 (1999)
• Chuyên luận của IARC: “Carbon Tetrachloride”
• Tiêu chuẩn sức khỏe môi trường cho carbon tetrachloride
• MSDS cho Carbon tetrachloride tại CSDL Hóa chất nguy hiểm trên ull.chemistry.uakron.edu Lưu trữ 2007-03-14 tại Wayback Machine
• MSDS tại Đại học Oxford Lưu trữ 2007-10-11 tại Wayback Machine
• Biến đổi tetrachloromethan thành dichloromethan và đioxide carbon nhờ Acetobacterium woodii Lưu trữ 2013-08-01 tại Archive.today
• Tham gia của các cytochrom ỷtong biến đổi sinh học kỵ khí đối với tetrachloromethan nhờ Shewanella putrefaciens 200 Lưu trữ 2013-08-01 tại Archive.today
• Miêu tả hóa chất tại ntp.niehs.nih.gov